---
title: "\"МУК 4.1.627-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению метилформиата в атмосферном воздухе\""
number: "МУК 4.1.627-96"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-627-96"
---

## "МУК 4.1.627-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению метилформиата в атмосферном воздухе"

# "МУК 4.1.627-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению метилформиата в атмосферном воздухе"

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 31.10.1996)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе Государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).


<a id="p100001"></a>Утверждено
Первым заместителем Председателя
Госкомсанэпиднадзора России - заместителем

<div align="right">

Главного государственного санитарного<br>
врача Российской Федерации<br>
31 октября 1996 года

</div>



#### <a id="p100002"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<div align="right">

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ**

</div>

**ОПРЕДЕЛЕНИЮ МЕТИЛФОРМИАТА В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ**

<a id="p100004"></a>**МУК 4.1.627-96**

<a id="p100005"></a>Дата введения -
с момента утверждения

<a id="p100006"></a>Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания метилформиата в диапазоне концентраций 0,036 - 0,52 мг/м3.

<a id="p100007"></a> $C_{2}H_{4}O_{2}$ 

<div align="right">

<a id="p100008"></a>Мол. масса 60,05.<br>
<a id="p100009"></a>Метилформиат - жидкое бесцветное вещество с резким запахом. Температура плавления - 99 °C; температура кипения - 31,5 °C, плотность - 1,0031 г/см3 (0 °C); упругость пара - 400 мм рт. ст. (16 °C). Хорошо растворяется в спиртах, эфирах, углеводородах, в воде - 30,4 г/100 г (20 °C).<br>
<a id="p100010"></a>Метилформиат оказывает токсическое действие на центральную нервную систему, слизистые глаз, носовой полости, легкие, кровь. Влияет на активность некоторых ферментов.

</div>

<a id="p100011"></a>В воздухе может находиться в виде паров. ОБУВ для атмосферного воздуха населенных мест - 0,04 мг/м3.


## 1. <a id="p100012"></a>ПОГРЕШНОСТЬ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100013"></a>Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 17,4%, при доверительной вероятности 0,95.


## 2. <a id="p100014"></a>МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100015"></a>Измерение концентрации метилформиата выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование метилформиата из воздуха осуществляют абсорбцией в воду с последующим анализом равновесной паровой фазы.
<a id="p100016"></a>Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 9 мкг.
<a id="p100017"></a>Определению не мешают: динил, метилбензоат, метилтолуилат, диметилтерефталат, диметилизофталат, диметилортофталат, динонилфталат, оксиды серы, углерода, азота, метиловый, этиловый, пропиловый спирты в количествах, превышающих их ПДК в 10 раз.


## 3. <a id="p100018"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ


<a id="p100019"></a>При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.


### <a id="p100020"></a>3.1. Средства измерений



<table>
<colgroup><col width="67%"><col width="33%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100021"></a>Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100022"></a>Барометр-анероид М-67</td><td><a id="p100023"></a>ТУ 2504-1797-75</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100024"></a><a id="p100025"></a>Весы аналитические ВЛА-200<br>ГОСТ 24104-80Е</td></tr>
<tr><td><a id="p100026"></a>Линейка измерительная</td><td><a id="p100027"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-17435-72-gosstandart-sssr">ГОСТ 17435-72</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100028"></a>Лупа измерительная</td><td><a id="p100029"></a>ГОСТ 8309-75</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100030"></a><a id="p100031"></a>Меры массы<br>ГОСТ 7328-82Е</td></tr>
<tr><td><a id="p100032"></a>Микрошприц МШ-10</td><td><a id="p100033"></a>ТУ 2.833.106</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100034"></a><a id="p100035"></a>Посуда стеклянная лабораторная<br><a href="https://bukva.ai/docs/gost-1770-74">ГОСТ 1770-74Е</a>, <a href="https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74">20292-74Е</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100036"></a>Секундомер СДС пр-1-2-000</td><td><a id="p100037"></a>ГОСТ 5072-79</td></tr>
<tr><td><a id="p100038"></a>Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; пределы 0 - 55 °C, цена деления 0,1 °C</td><td><a id="p100039"></a>ГОСТ 215-73Е</td></tr>
<tr><td><a id="p100040"></a>Шприц медицинский вместимостью 2 см3</td><td><a id="p100041"></a>ТУ 64-1-378-83</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100042"></a>Электроаспиратор для отбора проб воздуха "Эжектор", изготовленный в экспериментально-технических мастерских при НИИ гигиены труда и профзаболеваний, г. Ленинград, с пределом измерения 25 дм3/мин, с ценой деления 1 дм3/мин (или любой другой аспиратор)</td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100043"></a>3.2. Вспомогательные устройства</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100044"></a>Хроматографическая колонка из стекла или стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм</td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100045"></a>Вакуумный компрессор марки ВН-461М</td></tr>
<tr><td><a id="p100046"></a>ТУ 26-06-459-69</td><td><a id="p100047"></a>Дистиллятор</td></tr>
<tr><td><a id="p100048"></a>ТУ 61-1-721-79</td><td><a id="p100049"></a>Поглотители Рыхтера ЗР</td></tr>
</table>


<a id="p100050"></a>Редуктор водородный
<a id="p100051"></a>ТУ 26-05-463-76
<a id="p100052"></a>Редуктор кислородный
<a id="p100053"></a>ТУ 26-05-235-70
<a id="p100054"></a>Баня водяная

<a id="p100055"></a>Стеклянный флакон с навинчивающейся пробкой и вставкой из самоуплотняющейся резины вместимостью 40 см3

<div align="center">

<a id="p100056"></a>Чашка выпарительная<br>
<a id="p100057"></a>ГОСТ 9147-80

</div>



### <a id="p100058"></a>3.3. Материалы



| <a id="p100059"></a>Аргон (или другой инертный газ) сжатый в баллонах | <a id="p100060"></a>ГОСТ 10157-79 |
| --- | --- |
| <a id="p100061"></a>Водород сжатый в баллонах | <a id="p100062"></a>[ГОСТ 3022-80](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-3022-80) |
| <a id="p100063"></a>Воздух сжатый в баллонах | <a id="p100064"></a>ГОСТ 17433-80 |
| <a id="p100065"></a>Лед |  |
| <a id="p100066"></a>Стекловата или стекловолокно |  |
| <a id="p100067"></a>Стеклянные заглушки |  |



<table>
<colgroup><col width="67%"><col width="33%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100068"></a>3.4. Реактивы</td><td></td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100069"></a><a id="p100070"></a>Ацетон, х.ч.<br>ГОСТ 2603-79</td></tr>
<tr><td><a id="p100071"></a>Вода дистиллированная</td><td><a id="p100072"></a>ГОСТ 6709-77</td></tr>
<tr><td><a id="p100073"></a>Метилформиат, ч.</td><td><a id="p100074"></a>ТУ 6-09-11-1757-83</td></tr>
<tr><td><a id="p100075"></a>Натрий хлористый, х.ч.</td><td><a id="p100076"></a>ГОСТ 4233-77</td></tr>
<tr><td><a id="p100077"></a>Полиэтиленгликоль 2000 (ПЭГ 20М) или его аналог - неподвижная жидкая фаза</td><td></td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100078"></a><a id="p100079"></a>Хлороформ, х.ч.<br>ГОСТ 20015-74</td></tr>
<tr><td><a id="p100080"></a>Хроматон N-A-W-HMCS (фр. 0,16 - 0,20)</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100081"></a>Этанол ректификованный</td><td><a id="p100082"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-18300-72-gosstandart-sssr">ГОСТ 18300-72</a></td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100083"></a>4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ</td></tr>
</table>


<a id="p100084"></a>4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
<a id="p100085"></a>4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.


## 5. <a id="p100086"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ


<a id="p100087"></a>К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.


## 6. <a id="p100088"></a>УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100089"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- <a id="p100090"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °C, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;
- <a id="p100091"></a>выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.


## 7. <a id="p100092"></a>ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100093"></a>Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.


### <a id="p100094"></a>7.1. Приготовление растворов


<div align="center">

<a id="p100095"></a>Рабочий раствор метилформиата для градуировки (c = 1 мг/см3) готовят растворением навески 50,0 мг в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 50 см3. Раствор стабилен в течение месяца при хранении в холодильнике.

</div>



### <a id="p100096"></a>7.2. Подготовка хроматографической колонки


<a id="p100097"></a>Насадка для хроматографической колонки состоит из 10% ПЭГ 20 М, нанесенного на хроматон N-FW-HMCS. Для приготовления насадки в фарфоровой чашке взвешивают 1,6 г ПЭГ 20 М, растворяют в 50 см3 хлороформа и в раствор вносят 16,0 г хроматона. Непрерывно помешивая содержимое чашки, выпаривают растворитель на водяной бане до сыпучего состояния. Перед заполнением насадкой хроматографическую колонку промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, этиловым спиртом и высушивают в токе газа-носителя. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя при постепенном повышении температуры от 80 до 250 °C со скоростью 1 град/мин. При температуре 250 °C колонку выдерживают 4 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.


### <a id="p100098"></a>7.3. Установление градуировочной характеристики


<a id="p100099"></a>Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах метилформиата. Для этого готовят 5 серий растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 5-ти растворов, готовят в стеклянных флаконах с навинчивающейся пробкой и прокладкой из самоуплотняющейся резины вместимостью 40 см3. Для этого в каждый флакон вносят 25 см3 дистиллированной воды, 6,0 г натрия хлорида и с помощью микрошприца рабочий раствор метилформиата в соответствии с табл. 1.

<a id="p100100"></a>Таблица 1

<div align="right">

<a id="p100101"></a>Растворы для установления градуировочной характеристики

</div>

при определении концентрации метилформиата


| <a id="p100102"></a>Номер раствора для градуировки | <a id="p100103"></a>1 | <a id="p100104"></a>2 | <a id="p100105"></a>3 | <a id="p100106"></a>4 | <a id="p100107"></a>5 |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100108"></a>Объем рабочего раствора (c = 1 мг/см3), см3 | <a id="p100109"></a>0,009 | <a id="p100110"></a>0,013 | <a id="p100111"></a>0,026 | <a id="p100112"></a>0,065 | <a id="p100113"></a>0,130 |
| <a id="p100114"></a>Масса метилформиата, мг | <a id="p100115"></a>0,009 | <a id="p100116"></a>0,013 | <a id="p100117"></a>0,026 | <a id="p100118"></a>0,065 | <a id="p100119"></a>0,130 |


<a id="p100120"></a>Флакон плотно закрывают, помещают в водяную баню с температурой 50 °C (+/- 1 °C) и выдерживают 10 мин, после чего нагретым медицинским шприцем отбирают 2,0 см3 равновесной паровой фазы и хроматографируют в следующем режиме:


| <a id="p100121"></a>температура термостата колонок | <a id="p100122"></a>70 °C |
| --- | --- |
| <a id="p100123"></a>температура детектора | <a id="p100124"></a>70 °C |
| <a id="p100125"></a>температура испарителя | <a id="p100126"></a>100 °C |
| <a id="p100127"></a>расход газа-носителя (аргона) | <a id="p100128"></a>25 см3/мин |
| <a id="p100129"></a>расход водорода | <a id="p100130"></a>25 см3/мин |
| <a id="p100131"></a>расход воздуха | <a id="p100132"></a>250 см3/мин |
| <a id="p100133"></a>скорость движения диаграммной ленты | <a id="p100134"></a>200 мм/ч |
| <a id="p100135"></a>время удерживания метилформиата | <a id="p100136"></a>2 мин 48 сек |


<a id="p100137"></a>На хроматограмме рассчитывают высоты пиков метилформиата и по средним значениям из 5-ти измерений устанавливают градуировочную характеристику, выражающую зависимость высоты пика (мм) от массы (мкг) метилформиата. Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал и при смене партии реактивов.


### <a id="p100138"></a>7.4. Отбор проб


<div align="center">

<a id="p100139"></a>Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86.

</div>

<a id="p100140"></a>Два последовательно соединенных поглотителя Рыхтера ЗР, содержащих каждый по 15 см3 дистиллированной воды, помещают в лед и соединяют с аспиратором для отбора воздушных проб. Пропускают воздух со скоростью 10 дм3/мин в течение 25 мин. Затем поглотители отсоединяют от аспиратора, герметизируют концы заглушками и переносят в лабораторию. Анализируют в день отбора.


## 8. <a id="p100141"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100142"></a>После отбора пробы воздуха жидкость из поглотительных сосудов переливают в стеклянный флакон, в случае необходимости доводят уровень до 25 см3, вносят 6,0 г хлорида натрия, плотно закрывают и анализируют согласно [п. 7.3](#p100098) настоящей методики.
<a id="p100143"></a>На хроматограмме измеряют высоту пика и по градуировочной характеристике определяют массу метилформиата в пробе (мг).


## 9. <a id="p100144"></a>ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100145"></a>Концентрацию метилформиата в атмосферном воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:

<a id="p100146"></a> $C = \frac{m \cdot 1000}{V} ,$ где

<a id="p100147"></a>m - масса метилформиата в пробе, найденная по градуировочной характеристике, мг;
<a id="p100148"></a>V - объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3;

<a id="p100149"></a> $V = \frac{V_{t} \cdot 273 \cdot P}{(273 + t) \cdot 760} ,$ где

<div align="center">

<a id="p100150"></a> $V_{t}$ - объем воздуха, отобранный для анализа, дм3;<br>
<a id="p100151"></a>P - атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт. ст.;<br>
<a id="p100152"></a>t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

<a id="p100153"></a>Методические указания разработаны Л.И. Гостевой, В.М. Староверовой, В.Н. Поляковой (ВНИИ и проектный институт мономеров, г. Тула).

</div>




<a id="p100154"></a>

---