МУК 4.1.626-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению метилтолуилата в атмосферном воздухе
Актуально на 31.10.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.626-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению метилтолуилата в атмосферном воздухе". МУК 4.1.626-96. https://bukva.ai/docs/muk-4-1-626-96
(утв. Госкомсанэпиднадзором России 31.10.1996)
Примечание
Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе Государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32).
Утверждено Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем
Главного государственного санитарного
врача Российской Федерации
31 октября 1996 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Дата введения — с момента утверждения
Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания метилтолуилата в диапазоне концентраций 0,05 — 1,0 мг/м3.
Метилтолуилат — кристаллическое вещество белого цвета, температура кипения — 217 °C, температура плавления — 33 °C. Хорошо растворим в спиртах, эфирах, хлороформе. В воде не растворяется. В воздухе может находиться в виде паров и аэрозоля.
Метилтолуилат обладает наркотическими свойствами, вызывает явления хронической интоксикации, поражение печени, почек, системы крови. Предельно допустимая концентрация в атмосферном воздухе — 0,1 мг/м3.
1. ПОГРЕШНОСТЬ ИЗМЕРЕНИЙ
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 13,2%, при доверительной вероятности 0,95.
2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
Измерения концентрации метилтолуилата выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование из воздуха осуществляют комбинированным способом на пористый фильтр АФА и в поглотительный сосуд с гексаном.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме всей анализируемой пробы — 1 мкг.
Определению не мешают: динил, метилбензоат, диметилтерефталат, диметилизофталат, диэтилфталат, метиловый, этиловый, пропиловый спирты в количестве до 10 ПДК их содержания в воздухе.
3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
3.1. Средства измерений
| Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором | |
| Барометр-анероид М-67 | ТУ 2504-1797-75 |
| Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е | |
| Линейка измерительная | ГОСТ 17435-72 |
| Лупа измерительная | ГОСТ 8309-75 |
| Меры массы ГОСТ 7328-82Е | |
| Микрошприц типа МШ-10М | ТУ 2.838-106 |
| Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е и 20292-74Е | |
| Секундомер 2-го кл. точности | ГОСТ 5072-79 |
| Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; пределы 0 — 55 °C, цена деления 1 °C | ГОСТ 215-73Е |
| Электроаспиратор «Эжектор-101» | ТУ 03-75 |
| 3.2. Вспомогательные устройства | |
| Хроматографическая колонка из нержавеющей стали или стекла длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм | |
| Баня водяная | |
| ТУ 61-1-28-50-76 | Вакуумный компрессор марки ВН-461М |
| ТУ 26-06-459-69 | Дистиллятор |
Чашка фарфоровая выпарительная
3.3. Материалы
| Азот сжатый | ГОСТ 9293-74 |
| Водород сжатый ГОСТ 3022-89 | |
| Воздух сжатый | ГОСТ 11882-73 |
| Стекловата или стекловолокно | |
| Лед | |
| Фильтры пористые АФА-ВП-10(20) или АФА-ХА-10(20) | ТУ 96-7186-78 |
| 3.4. Реактивы | |
| Ацетон, х.ч. | ГОСТ 2603-79 |
|---|---|
| Винилметилсиликоновый эластомер СКТВ-1, неподвижная жидкая фаза, ВТУ № ЛЧ-115-62 | |
| Гексан, ч. | ТУ 6-09-3375-78 |
| Метилтолуилат, ч. | ТУ 6-09-14-2010-78 |
| Этилбензоат, внутренний стандарт, ч. | ТУ 6-09-2150-77 |
| Спирт этиловый, ректификованный | ГОСТ 18300-72 |
| Хроматон N-AW (фр. 0,125 — 0,160 мм) — твердый носитель для газожидкостной хроматографии (производства «Cnemapol» Чехия) |
4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ
К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
6. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °C, атмосферном давлении 630 — 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;
- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
7.1. Приготовление растворов
Исходный раствор метилтолуилата для градуировки (c = 1 мг/см3). 50,0 мг метилтолуилата вносят в мерную колбу вместимостью 50,0 см3, доводят до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают. Срок хранения — 6 месяцев.
Исходный раствор внутреннего стандарта для градуировки (c = 1 мг/см3). 50,0 мг этилбензоата вносят в мерную колбу вместимостью 50,0 см3, доводят до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают. Срок хранения — 6 месяцев.
Рабочий раствор внутреннего стандарта для градуировки (c = 0,05 мг/см3). 5,0 см3 исходного раствора этилбензоата помещают в мерную колбу вместимостью 100,0 см3, доводят объем до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают. Срок хранения — 6 месяцев.
7.2. Подготовка хроматографической колонки
Насадкой для хроматографической колонки является Хроматон N-AW, пропитанный винилметилсиликоновым эластомером СКТВ-1 (15% масс). В фарфоровой чашке взвешивают 1,5 г СКТВ-1 и растворяют в 50,0 см3 хлороформа. В полученный раствор вносят 10,0 г хроматона. При непрерывном помешивании содержимого чашки выпаривают растворитель на водяной бане до сыпучего состояния сорбента. Стальную хроматографическую колонку, промытую растворителями (ацетоном, этиловым спиртом) и высушенную в токе инертного газа, заполняют с помощью вакуум-насоса приготовленной набивкой и закрепляют в термостате хроматографа, не присоединяя к детектору. Продувают газом-носителем, постепенно повышая температуру от 80 до 250 °C со скоростью 1 град/мин. При температуре 250 °C колонку выдерживают 4 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
7.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику устанавливают по 5-ти сериям градуировочных растворов метилтолуилата, определяя градуировочный коэффициент. Каждую серию, состоящую из 5-ти растворов, готовят следующим образом: в стеклянный бюкс вместимостью 20,0 см3 помещают пористый фильтр АФ-ВП-10 (20) с нанесенным с помощью микрошприца градуировочным раствором метилтолуилата согласно табл. 1.
при определении концентрации метилтолуилата
| Номер раствора для градуировки | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
|---|---|---|---|---|---|
| Объем исходного раствора (c = 1 мг/ см3), мм3 | 1,0 | 2,0 | 4,0 | 10,0 | 20,0 |
| Масса метилтолуилата, нанесенного на фильтр, мг | 0,001 | 0,002 | 0,004 | 0,010 | 0,020 |
В бюкс вносят 15,0 см3 гексана и 0,1 см3 (0,005 мг) рабочего раствора внутреннего стандарта. Через 3 мин фильтр удаляют из бюкса и пробу упаривают до 0,2 — 0,3 см3 в токе воздуха в вытяжном шкафу. В испаритель хроматографа вводят от 1,0 до 2,0 мм3 концентрата. Анализ проводят при следующих условиях:
Хроматограмма градуировочной смеси представлена на рис. 1.
1 — растворитель, 2 — этилбензоат (внутренний стандарт), 3 — метиловый эфир n-толуиловой кислоты.
Рис. 1. Хроматограмма градуировочной смеси
Снимают не менее 3-х хроматограмм. На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков метилтолуилата и этилбензоата (внутреннего стандарта) и вычисляют градуировочный коэффициент по формуле:
m, m_{cm} — массы метилтолуилата и этилбензоата в пробе, мг;
S, S_{cm} — площади пиков внутреннего стандарта (этилбензоата) и метилтолуилата, мм3.
Проверку градуировочного коэффициента проводят не реже 1-го раза в квартал и при смене партии реактивов согласно ГОСТу 12.1.016-79.
7.4. Отбор проб
Фильтр АФА-ВП-10 закрепляют в фильтродержателе, последовательно соединяют с поглотительным сосудом Рыхтера ЗР, заполненным 15 см3 гексана. Поглотительный сосуд охлаждают льдом.
Для определения 0,5 ПДК метилового эфира n-толуиловой кислоты 20 дм3 воздуха аспирируют со скоростью 4 дм3/мин в течение 5 мин через систему «фильтр-поглотительный сосуд».
После окончания отбора пробы воздуха фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в бюкс вместимостью 20 см3, закрывают крышкой и переносят в лабораторию вместе с поглотительным сосудом.
8. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
Содержимое поглотительного сосуда переливают в бюкс с фильтром, ополаскивают сосуд 1,0 см3 гексана и снова переливают в бюкс. Вносят 0,1 см3 раствора этилбензоата (c = 0,05 мг/см3). Далее пробу обрабатывают и анализируют так, как указано в п. 7.3 «Градуировочная характеристика». Снимают не менее 3-х хроматограмм.
9. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
Концентрацию метилового эфира n-толуиловой кислоты (мг/м3) в атмосферном воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
C = \frac{S \cdot m_{cm} \cdot K \cdot 1000}{S_{cm} \cdot V_{0}} , где
S — площадь пика метилтолуилата, найденная по хроматограмме, мм2;
K — градуировочный коэффициент;
m_{cm} — масса внутреннего стандарта, введенная в бюкс, мг;
V_{0} — объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3;
V_{0} = \frac{V_{t} \cdot 273 \cdot P}{(273 + t) \cdot 760} , где
V_{t} — объем воздуха, отобранный для анализа, дм3;
P — атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт. ст.;
Методические указания разработаны Л.И. Гостевой, В.М. Староверовой (ВНИПИ мономеров, г. Тула).