МУК 4.1.4106-24. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерения массовой концентрации формальдегида в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом. Методические указания по методам контроля

(утв. Роспотребнадзором 25.12.2024)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["Методические указания по фотометрическому... (от 21.12.1987 N 4524-87)"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/4524-87" "Методические указания по фотометрическому измерению концентраций формальдегида в воздухе рабочей зоны (утв. Минздравом СССР 21.12.1987 N 4524-87)"
  n1["МУК 4.1.2469-09"]:::rst
  click n1 "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2469-09" "МУК 4.1.2469-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций формальдегида в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом. Методические указания (утв."
  n2["МУК 4.1.4106-24"]:::doc
  click n2 "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-4106-24" "МУК 4.1.4106-24. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерения массовой концентрации формальдегида в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом. Методические указа"
  n1 --> n2
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 25 декабря 2024 года

Дата введения 25 марта 2025 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО МЕТОДАМ КОНТРОЛЯ МУК 4.₁.4106-24

1. Разработаны ФБУН «ННИИГП» Роспотребнадзора (Потапова И.А., Федотова И.В., Моисеева Е.В., Мельникова А.А., Жаркова Е.М., Калачева Е.С., Пигарёва Н.А.).

2. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой «25» декабря 2024 г.

3. МУК 4.1.4106-24 введены взамен МУК 4.1.2469-09 «Измерение массовых концентраций формальдегида в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом», утвержденных руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации 02.02.2009.

I. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

1.1. Настоящие методические указания по методам контроля (далее — МУК) описывают порядок применения метода фотометрии для измерения в воздухе рабочей зоны массовой концентрации формальдегида в диапазоне 0,04 — 2,40 мг/м3.

1.2 МУК носят рекомендательный характер.

II. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

2.1 Формальдегид. Структурная формула:

Брутто-формула: CH2O.

Молекулярная масса: 30,03.

Регистрационный номер CAS: 50-00-0.

2.2 Физические и химические свойства.

При нормальных условиях — бесцветный легковоспламеняющийся газ. Запах — резкий раздражающий. Температура плавления минус 118 °C. Температура кипения минус 19,2 °C. Плотность при нормальных условиях 815 г/дм3. Плотность сжиженного формальдегида при температуре минус 20 °C 0,8153 г/см3 [1].

Формальдегид хорошо растворим в воде, спиртах; умеренно растворим в бензоле, эфире, хлороформе; нерастворим в петролейном эфире. Пределы взрываемости с воздухом 7 — 72 об. % [1].

Формальдегид склонен к полимеризации. В водных растворах находится в равновесной смеси моногидрата (99,9%) и гидратов низкомолекулярных полиоксиметиленгликолей. При продолжительном хранении водных растворов и их концентрировании происходит увеличение степени полимеризации и выпадение белого осадка нерастворимых в воде гидратов полиоксиметиленов с n > 8 [1].

Формальдегид очень реакционноспособен, является сильным восстановителем. Окисляется формальдегид до муравьиной кислоты, восстанавливается до метилового спирта.

2.3 Краткая токсикологическая характеристика.

Формальдегид является ядом общетоксического действия — он поражает дыхательные пути, органы зрения и кожные покровы, оказывая раздражающий эффект на кожу и слизистые оболочки; поражает, например, нервную систему, печень, почки, быстро всасываясь и распространяясь с кровотоком по различным органам и тканям. Формальдегид инактивирует ряд ферментов, угнетает синтез нуклеиновых кислот, нарушает обмен витамина C, обладает сенсибилизирующим, канцерогенным, тератогенным, эмбриотоксическим и мутагенным действием. Установлено, что хроническое ингаляционное воздействие формальдегида и фенола формирует опасность развития нарушений со стороны органов дыхания и сердечно-сосудистой системы [2 - 4].

2.4 Область применения.

Формальдегид используется для производства фенолформальдегидных, карбамидформальдегидных и меламинформальдегидных смол, которые применяются в производстве древесно-стружечной плиты (ДСтП), фанеры, мебели, формовочных материалов, вспененных пластмасс, а также в качестве вспомогательных реагентов в текстильной и кожевенной промышленности, производстве резины и цемента [5].

Формальдегид применяется в производстве других химикатов — бутандиола-1,4, триметилолпропана, неопентилгликоля, пентаэритрита, уротропина, нитрилотриуксусной кислоты и этилендиаминтетрауксусной кислоты, а также красителей, дубящих средств, лекарств, отдушек, парфюмерии. [5].

Кроме того, он используется как ингибитор коррозии, в полировке зеркал и гальванопокрытии, в производстве печатных схем и для проявки пленки. В медицине формальдегид применяется для консервации биологических материалов и дезинфекции [5].

III. ПОГРЕШНОСТЬ ИЗМЕРЕНИЙ

3.1. При соблюдении условий проведения анализа и методики, изложенной в настоящих МУК погрешность <1> результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблицах 3.1 - 3.2 для соответствующих диапазонов концентраций.

<1> ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения», введенный в действие постановлением Госстандарта Российской Федерации от 23.04.2002 № 161-ст (далее — ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002).

Таблица 3.1

Метрологические характеристики

Таблица 3.2

Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости при доверительной вероятности P = 0,95

IV. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

4.1. Измерения массовой концентрации формальдегида в пробах воздуха рабочей зоны выполняют методом фотометрии.

Метод основан на реакции взаимодействия формальдегида с ацетилацетоном в среде уксуснокислого аммония и последующем фотометрическом измерении оптической плотности окрашенного в желтый цвет продукта реакции.

4.2. Количественное определение проводят методом абсолютной градуировки. В соответствии с настоящими МУК оценивают максимальные разовые массовые концентрации формальдегида в воздухе рабочей зоны.

4.3. Концентрирование вещества из воздуха рабочей зоны осуществляют с помощью поглотительного прибора, заполненного поглотительным раствором.

4.4. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы (5 см3) — 1 мкг, в воздухе — 0,04 мг/м3.

4.5. Измерению формальдегида не мешают ацетальдегид, пропионовый и трихлоруксусный альдегиды, эпихлоргидрин, толуол, ксилол, фенол, ацетон, аммиак, хлороформ, муравьиная кислота, изобутилен, изопрен, диметилдиоксан, спирты: метиловый, этиловый, изопропиловый, бутиловый, диацетоновый.

V. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, РЕАКТИВЫ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, УСТРОЙСТВА И МАТЕРИАЛЫ

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы, приведенные в таблицах 5.1 - 5.3.

Таблица 5.1

Средства измерений

Таблица 5.2

Реактивы

Таблица 5.3

Вспомогательное оборудование, устройства, материалы

VI. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88 и ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками в соответствии с ГОСТ 12.1.019-2017, а также требования, изложенные в технической документации на фотометр фотоэлектрический.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения в соответствии с ГОСТ 12.4.009-83. Организуется обучение работников безопасности труда.

6.3. Измерения в соответствии с настоящими МУК может выполнять специалист, имеющий опыт работы на фотометре фотоэлектрическом (спектрофотометре), освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

6.4. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. При выполнении измерений концентрация вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должна превышать гигиенических нормативов <2>.

<2> СанПиН 1.2.3685-21 «Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания», утвержденные постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 28.01.2021 № 2 (зарегистрировано Минюстом России 29.01.2021, регистрационный № 62296), с изменениями, внесенными постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 30.12.2022 № 24 (зарегистрировано Минюстом России 09.03.2023, регистрационный № 72558).

VII. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (20 +/- 5) °C, относительной влажности воздуха не более 80% и атмосферном давлении 84 — 106,7 кПа (630 — 800 мм. рт. ст.);
• выполнение измерений на фотометре фотоэлектрическом (спектрофотометре) проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

VIII. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1. Измерениям предшествуют следующие операции: подготовка фотометра фотоэлектрического (спектрофотометра) к работе; перегонка ацетилацетона; приготовление растворов; установление градуировочной характеристики.

8.2. Подготовка фотометра фотоэлектрического (спектрофотометра) к работе. Подготовку фотометра фотоэлектрического (спектрофотометра) к работе проводят в соответствии с руководством по эксплуатации используемого оборудования.

8.3 Приготовление растворов.

8.3.1. Перегонка ацетилацетона. Ацетилацетон перегоняют, собирая фракцию с температурой кипения плюс 138 — 140 °C (при атмосферном давлении 101,3 кПа (760 мм. рт. ст.). Перегнанный ацетилацетон помещают в бутыль из темного стекла и хранят в холодильнике не более 1 мес.

8.3.2. Ацетилацетоновый реактив. В мерную колбу вместимостью 1 дм3 вносят деионизованную воду примерно на 1/2 объема колбы. Взвешивают 200,00 г аммония уксуснокислого, вносят в колбу с водой и тщательно перемешивают до полного растворения.

Далее в раствор дозатором (пипеткой) добавляют 5 см3 уксусной кислоты и 4 см3 перегнанного ацетилацетона (п. 8.3.1), тщательно перемешивают. Раствор доводят до метки деионизованной водой и снова перемешивают. Полученный ацетилацетоновый реактив переносят в бутыль из темного стекла, выдерживают не менее 12 ч. перед применением. Реактив хранят в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C. Реактив рекомендуется хранить не более двух недель при условии уточнения градуировочной зависимости через 1 неделю хранения в приведенных условиях.

8.3.3. Поглотительный раствор. В колбу на 1 дм3 мерным цилиндром вносят равные объемы (до 500 см3) ацетилацетонового реактива и деионизованной воды. Поглотительный раствор тщательно перемешивают и используют в день приготовления.

8.3.4. Исходный раствор формальдегида с массовой концентрацией 0,5 мг/см3. В мерную колбу вместимостью 25 см3 вносят деионизованную воду примерно на 1/3 объема колбы. Необходимое количество ампул стандартного образца состава водного раствора формальдегида с массовой концентрацией 1 мг/см3 объединяют в отдельной емкости, пипетками (дозатором) за два приема отбирают 12,5 см3 и вносят в колбу с водой. Тщательно перемешивают, доводят до метки деионизованной водой и снова перемешивают.

Исходный раствор формальдегида хранят в холодильнике при температуре плюс 4 +/- 2 °C. Раствор устойчив в течение 6 мес.

8.3.5. Рабочий раствор формальдегида с массовой концентрацией 100 мкг/см3. В мерную колбу вместимостью 25 см3 вносят деионизованную воду примерно на 1/3 объема колбы, дозатором (пипеткой) вносят 5 см3 исходного раствора формальдегида с массовой концентрацией 0,5 мг/см3 (п. 8.3.4), тщательно перемешивают, доводят до метки деионизованной водой и снова перемешивают. Раствор используют в день приготовления.

8.3.6. Рабочий раствор формальдегида с массовой концентрацией 10 мкг/см3. В мерную колбу вместимостью 25 см3 вносят деионизованную воду примерно на 1/3 объема колбы, дозатором (пипеткой) вносят 0,5 см3 исходного раствора формальдегида с массовой концентрацией 0,5 мг/см3 (п. 8.3.4), тщательно перемешивают, доводят до метки деионизованной водой и снова перемешивают. Раствор используют в день приготовления.

8.3.7. Приготовление основных растворов для градуировки. Основные растворы с массовыми концентрациями формальдегида от 0,2 до 12 мкг/см3 готовят в мерных колбах вместимостью 25 см3. В колбы предварительно вносят деионизованную воду примерно на 1/3 объема колбы, затем дозатором (пипеткой) вносят соответствующие объемы рабочих растворов формальдегида (п. 8.3.5, п. 8.3.6) (табл. 8.1). Растворы перемешивают, доводят до метки деионизованной водой и снова тщательно перемешивают. Основные растворы используют в день приготовления.

Таблица 8.1

Приготовление основных растворов формальдегида

8.3.8 Приготовление градуировочных растворов.

8.3.8.1. Градуировочные растворы готовят в мерных пробирках вместимостью 10 см3: дозатором (пипеткой) последовательно вносят 2,5 см3 основного раствора (п. 8.3.7) и 2,5 см3 ацетилацетонового реактива (п. 8.3.2), плотно закрывают притертыми пробками, содержимое тщательно перемешивают.

Массовые концентрации формальдегида в градуировочных растворах составляют от 0,2 до 6,0 мкг/см3 (табл. 8.1). Для каждой концентрации формальдегида готовят серию из 5 градуировочных растворов. Растворы устойчивы в течение двух суток при условии хранения в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C.

8.3.8.2. Градуировочные растворы термостатируют при температуре плюс 65 °C в течение 15 мин. Далее охлаждают до комнатной температуры и фотометрируют в соответствии с п. 10.2.

8.3.9. Раствор сравнения. В мерную пробирку вместимостью 10 см3 дозатором (пипеткой) последовательно вносят 2,5 см3 деионизованной воды и 2,5 см3 ацетилацетонового реактива (п. 8.3.2). Пробирку плотно закрывают притертой пробкой, содержимое тщательно перемешивают и термостатируют при температуре плюс 65 °C в течение 15 мин. Далее охлаждают до комнатной температуры. Раствор сравнения готовят одновременно с градуировочными растворами или анализируемыми пробами.

8.4. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую линейную (с угловым коэффициентом) зависимость величины оптической плотности растворов от массовой концентрации формальдегида в анализируемом растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки.

Для этого каждую серию градуировочных растворов (п. 8.3.8), последовательно в порядке увеличения массовой концентрации формальдегида фотометрируют относительно раствора сравнения (п. 8.3.9) в соответствии с п. 10.2.

По полученным результатам строят два градуировочных графика в координатах: массовая концентрация формальдегида в растворе, мкг/см3 — оптическая плотность раствора.

Первый градуировочный график соответствует области более низких концентраций — от 0,2 до 2,0 мкг/см3, второй — более высоких концентраций — от 2,0 до 6,0 мкг/см3.

IX. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

9.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с документами по стандартизации <3>.

<3> ГОСТ 12.1.005-88 «Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны», введенный постановлением Госстандарта СССР от 29.09.1988 № 3388.

9.2. Для осуществления контроля воздуха рабочей зоны воздух с объемным расходом 2,0 дм3/мин аспирируют в течение 15 — 30 мин (в зависимости от ожидаемого уровня концентраций) с помощью автоматического аспиратора через поглотительный прибор Рихтера, заполненный с помощью пипетки (дозатора) 12 см3 поглотительного раствора (п. 8.3.3).

Для определения формальдегида в воздухе рабочей зоны на уровне 0,04 мг/м3 необходимо отобрать 60 дм3 воздуха.

9.3. После отбора проб воздуха, поглотительные приборы заглушают. Отобранные пробы устойчивы в течение двух суток при условии хранения в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C.

X. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

10.1. Поглотительные растворы с отобранной пробой количественно переносят в мерные пробирки вместимостью 15 см3. Для каждого поглотительного раствора проводят два параллельных измерения: в две мерные пробирки вместимостью 10 см3 вносят по 5 см3 поглотительного раствора, пробирки закрывают притертыми пробками и термостатируют при температуре плюс 65 °C в течение 15 мин.

Одновременно готовят раствор сравнения (п. 8.3.9).

Растворы охлаждают до комнатной температуры.

10.2. Измерение оптической плотности анализируемых растворов осуществляют относительно раствора сравнения (п. 8.3.9) в кювете с толщиной оптического слоя 10 мм при длине волны 400 нм в случае использования фотометра фотоэлектрического или при длине волны 412 нм в случае использования спектрофотометра.

XI. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

11.1 Массовую концентрацию формальдегида в пробе воздуха рассчитывают по формуле (1):

C = \frac{C_{\text{п}.\text{р}.} \cdot V_{\text{п}.\text{р}.}}{V_{\text{возд}}} , (1)

где: C — массовая концентрация формальдегида в пробе воздуха рабочей зоны, мг/м3;

Cп.р. — массовая концентрация формальдегида в отобранной пробе (поглотительном растворе после отбора пробы воздуха), найденная по градуировочной характеристике, мкг/см3;

Vп.р. — объем поглотительного раствора, равный 12 см3;

Vвозд — объем отобранного воздуха, дм3, приведенный к стандартным условиям (P = 101,33 кПа, 760 мм. рт. ст.; t = 20 °C) по формуле (2):

V_{\text{возд}} = \frac{P \cdot (273 + t) \cdot V_{P}}{760 \cdot (273 + T)} , (2)

где: Vp — объем воздуха при условиях отбора (при отборе проб), дм3;

P — атмосферное давление воздуха в момент отбора, мм. рт. ст.;

t — температура при стандартных условиях — плюс 20 °C;

T — температура воздуха в момент отбора проб, °C.

11.2. После проведения количественного расчета массовой концентрации формальдегида вычисляют среднее арифметическое двух параллельных измерений C1, C2 по формуле (3):

C = \frac{C_{1} + C_{2}}{2} , (3)

где: C — массовая концентрация формальдегида в пробе воздуха рабочей зоны, мг/м3.

Результат контроля повторяемости считают удовлетворительным, если выполняется неравенство (4):

|C_{1} - C_{2}| \leq \frac{C_{1} + C_{2}}{200} \cdot r , (4)

где: C1 и C2 — значения параллельных измерений, мг/м3;

r — предел повторяемости (допускаемое расхождение между результатами единичных измерений в условиях повторяемости), приведенный в таблице 3.2, %.

При превышении предела повторяемости определение проводят еще раз. При повторном превышении выясняют причины, приводящие к получению неудовлетворительных результатов, и устраняют их.

XII. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

12.1 Результат количественного анализа представляют в виде формулы (5):

(C \pm \frac{\Delta}{100} \cdot C) , мг/м3, P = 0,95, (5)

где: C — массовая концентрация формальдегида в воздухе рабочей зоны, мг/м3;

\Delta — относительная погрешность определения массовой концентрации формальдегида в воздухе рабочей зоны, приведенная в таблице 3.1, %.

12.2. Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

12.3. Если установленное содержание формальдегида менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: «содержание формальдегида в пробе воздуха рабочей зоны — менее 0,04 мг/м3» <4>.

<4> Примечание: 0,04 мг/м3 — предел обнаружения формальдегида в воздухе рабочей зоны.

XIII. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляют в соответствии с документами по стандартизации <5>.

<5> ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002; ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002; ГОСТ Р ИСО 5725-₃-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст (далее — ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002).

13.2. Показатели повторяемости и воспроизводимости, пределы повторяемости и воспроизводимости при P = 0,95 приведены в таблицах 3.1 и 3.2.

13.3 Контроль стабильности градуировочной характеристики.

Для контроля стабильности градуировочной характеристики готовят 3 контрольных раствора формальдегида с содержанием, относящимся к началу, середине и концу градуировочной характеристики. Последовательно анализируют контрольные пробы, проводят определение массовой концентрации формальдегида по градуировочному графику, сравнивают результаты анализов со значением его концентрации в контрольном растворе, рассчитанной по процедуре приготовления.

Стабильность градуировочной характеристики считают удовлетворительной, если для контрольной точки выполняется неравенство (6):

| \frac{C_{0} - C_{\text{г}}}{C_{0}} | \times 100\% \leq K_{\text{г}} , (6)

где: C0 — Cг — расхождение между рассчитанным по процедуре приготовления значением массовой концентрации (C0) и массовой концентрацией, определенной с помощью градуировочной характеристики (Cг), мкг/см3;

Kг — норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, Kг = 15% отн.

Контроль стабильности градуировочной характеристики осуществляется не реже одного раза в три месяца, а также при смене реактивов или изменении условий анализа. Градуировочная характеристика считается стабильной, если отклонение не превышает +/- Kг. Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. Если результат повторного сравнения неудовлетворителен, то выясняют причины, приводящие к получению неудовлетворительных результатов контроля, и устраняют их. В случае невозможности устранения причин, приводящих к превышению норматива контроля стабильности градуировочной характеристики, градуировку проводят заново.

13.4 Контроль внутрилабораторной прецизионности.

Для контроля внутрилабораторной прецизионности используют образцы для оценивания. В качестве образцов для оценивания используют водные растворы формальдегида с заданным значением массовой концентрации. Две параллельные пробы анализируют в соответствии с настоящими МУК, максимально варьируя условия проведения анализа: в разное время, разными исполнителями, с использованием разных наборов посуды и реактивов.

Внутрилабораторную прецизионность результатов измерений считают удовлетворительной, если расхождение между результатами анализа, полученными в одной лаборатории при разных условиях, не превышает предела внутрилабораторной прецизионности, т.е. выполняется неравенство (7):

C_{max} - C_{min} \leq \frac{C_{max} + C_{min}}{200} \cdot R_{\text{Л}} , (7)

где: Cmax, Cmin — максимальный и минимальный результаты анализа при контроле внутрилабораторной прецизионности, мкг/см3;

Cmax — Cmin — фактическое расхождение между результатами анализа, мкг/см3;

Rл — предел внутрилабораторной прецизионности (% отн.), рассчитанный по формуле (8):

RЛ = 0,84·R, (8)

где: R — предел воспроизводимости, приведенный в таблице 3.2, % отн.

При превышении предела внутрилабораторной прецизионности могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа в соответствии с документами по стандартизации <6>.

<6> Раздел 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

Контроль внутрилабораторной прецизионности проводят при необходимости в соответствии с графиком, утвержденным в лаборатории, но не реже 1 раза в 6 месяцев.

13.5 Контроль точности результатов измерений.

Оперативный контроль процедуры анализа проводят с использованием образцов для контроля. В качестве образцов для контроля применяют водные растворы формальдегида с заданным значением массовой концентрации.

Две параллельные пробы анализируют в точном соответствии с настоящими МУК. По градуировочному графику рассчитывают массовую концентрацию формальдегида в каждой из двух проб (C1 и C2). Если расхождение между полученными значениями массовых концентраций не превышает r (%), приведенный в таблице 3.2, в качестве результата контрольного измерения принимают результат анализа образца для контроля, рассчитанный как среднее арифметическое двух параллельных измерений по формуле (9):

C = \frac{C_{1} + C_{2}}{2} , (9)

где: C — результат контрольного измерения массовой концентрации формальдегида в образце для контроля, мкг/см3.

Результат контрольной процедуры Kк рассчитывают по формуле (10):

KК = C — CОК, (10)

где: Cок — заданное значение массовой концентрации формальдегида в образце для контроля, мкг/см3.

Норматив контроля K рассчитывают по формуле (11):

K = \frac{\Delta \cdot C_{\text{ОК}}}{100} , (11)

где: \pm \Delta — показатель точности результатов анализа (границы относительной погрешности методики измерений), приведенный в таблице 3.1, %.

Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия (12):

|KК| <= K (12)

Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. Если результат повторного измерения неудовлетворителен, то выясняют причины, приводящие к получению неудовлетворительных результатов, и принимают меры по их устранению.

Контроль точности результатов измерений проводят при необходимости в соответствии с графиком, утвержденным в лаборатории, но не реже 1 раза в 6 месяцев.

13.6 Контроль воспроизводимости результатов измерений.

Для контроля воспроизводимости результатов измерений используют образцы для оценивания, которые анализируют в соответствии с настоящими МУК. В качестве образцов для оценивания используют пробы воздуха, которые отбираются сотрудниками разных лаборатории единовременно в одной точке отбора в соответствии с пунктом 9.2.

Расхождение между полученными результатами измерений оценивается по условию (13):

\frac{|\overline{C_{1}} - \overline{C_{2}}|}{\overline{\text{С}}} \cdot 100 \leq R_{\text{В}} , (13)

где: Rв — норматив контроля воспроизводимости с учетом отбора проб воздуха, который рассчитывается по формуле (14):

R_{\text{в}} = 1,41 \cdot \Delta , (14)

где: \Delta — показатель точности методики измерений, приведенный в таблице 3.1, %;

\overline{C_{1}} , \overline{C_{2}} — результаты измерений массовых концентраций формальдегида в образце для оценивания, полученные путем усреднения двух параллельных результатов измерений отобранных проб, мг/м3;

\overline{\text{С}} — среднее значение массовой концентрации формальдегида в образце для оценивания (мг/м3), рассчитанное по формуле (15):

\overline{\text{С}} = \frac{\overline{C_{1}} + \overline{C_{2}}}{2} (15)

Если выполняется условие (13), то воспроизводимость измерений считается удовлетворительной.

При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности их устраняют.

Контроль воспроизводимости проводят по мере необходимости.

НОРМАТИВНЫЕ И МЕТОДИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».

2. СанПиН 1.2.3685-21 «Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания».

3. ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения».

4. ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений».

5. ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений».

6. ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений».

7. ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений».

8. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».

9. ГОСТ Р 53228-2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».

10. ГОСТ OIML R 76-1-2011 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».

11. ГОСТ OIML R 111-1-2009 «Гири классов точности E (индекса 1), E (индекса 2), F (индекса 1), F (индекса 2), M (индекса 1), M (индекса 1-2), M (индекса 2), M (индекса 2-3) и M (индекса 3). Часть 1. Метрологические и технические требования».

12. ГОСТ Р 51945-2002 «Аспираторы. Общие технические условия».

13. ГОСТ 1770-74 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».

14. ГОСТ 29227-91 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».

15. ГОСТ 10259-78 «Реактивы. Ацетилацетон. Технические условия».

16. ГОСТ 3117-78 «Реактивы. Аммоний уксуснокислый. Технические условия».

17. ГОСТ 61-75 «Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия».

18. ГОСТ Р 52501-2005 «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».

19. ГОСТ IEC 61010-2-010-2013 «Безопасность электрических контрольно-измерительных приборов и лабораторного оборудования. Часть 2-010. Частные требования к лабораторному оборудованию для нагревания материалов».

20. ГОСТ 12.1.030-81 «Электробезопасность. Защитное заземление, зануление».

21. ГОСТ 12.2.007.0-75 «Изделия электротехнические. Общие требования безопасности».

22. ГОСТ 25336-82 «Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».

23. ГОСТ 28498-90 «Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний».

24. ГОСТ 16317-87 «Приборы холодильные электрические бытовые. Общие технические условия».

25. ГОСТ 12.1.005-88 «Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».

26. ГОСТ 12.1.007-76 «Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».

27. ГОСТ 12.1.019-2017 «Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».

28. ГОСТ 12.1.004-91 «Пожарная безопасность. Общие требования».

29. ГОСТ 12.4.009-83 «Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».

30. ГОСТ 12.1.005-88 «Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ

1. Краткая химическая энциклопедия / Под. ред. И.Л. Кнунянц. М.: Советская Энциклопедия, 1967. Т. 5.

2. New results on formaldehyde: the 2nd International Formaldehyde Science Conference (Madrid, 19 — 20 April 2012).

3. Тараненко Л.А. Научно-методические основы гигиенического и клинического анализа влияния факторов риска производственной среды химического предприятия на организм работающих и оптимизация лечебно-профилактических мероприятий.: дис. ... док. мед. наук: 14.02.01, 14.02.04: Пермь, 2014. 260 с.

4. Маклакова О.А., Устинова О.Ю. Особенности кардиореспираторной патологии, ассоциированной с хроническим аэрогенным воздействием фенола и формальдегида у детей с генотоксическими нарушениями // ЗНиСО. 2015. № 12 (273). С. 52 — 56.

5. Franz A.W., Kronemayer H., Pfeiffer D., Pilz R.D., Reuss G., Disteldorf W., Gamer A.O., Hilt A. Formaldegyde // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. — Wiley, 2016.