МУК 4.1.4081-24. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств спиропидиона в плодовых семечковых, цитрусовых, винограде и соковой продукции на их основе, кофе и орехах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания по методам контроля
(утв. Роспотребнадзором 25.12.2024)
Примечание
Документ введен в действие с 25.03.2025.
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 25 декабря 2024 года
Дата введения 25 марта 2025 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ СПИРОПИДИОНА В ПЛОДОВЫХ СЕМЕЧКОВЫХ, ЦИТРУСОВЫХ, ВИНОГРАДЕ И СОКОВОЙ ПРОДУКЦИИ НА ИХ ОСНОВЕ, КОФЕ И ОРЕХАХ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО МЕТОДАМ КОНТРОЛЯ МУК 4.1.4081-24
1. Разработаны «ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (С.В. Кузьмин, Н.Е. Федорова, М.С. Гречина).
2. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 25 декабря 2024 г.
I. Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические указания по методам контроля (далее — МУК) описывают порядок применения высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее — ВЭЖХ) с масс-спектрометрическим детектированием (далее — МС/МС) для определения массовой концентрации спиропидиона в плодовых семечковых (яблоки, груши), цитрусовых (лимон/лайм, апельсин, грейпфрут), винограде, а также соковой продукции на их основе, орехах (фисташки) и кофе в диапазоне 0,01 — 0,50 мг/кг — без учета разбавления и 0,01 — 25,00 мг/кг — с учетом разбавления в 50 раз.
1.2 МУК носят рекомендательный характер.
II. Физико-химические свойства
2.1. Спиропидион — [3-(4-хлор-2,6-диметилфенил)-8-метокси-1-метил-2-оксо-1,8-диазаспиро[4.5]дек-3-ен-4-ил] этил карбонат <1>. Брутто-формула C21H27ClN2O5. Молекулярная масса 422,9. CAS № 1229023-00-0.
<1> В соответствии с классификацией Международного союза теоретической и прикладной химии (ИЮПАК) (англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).
2.2 Физические и химические свойства.
Порошок белого цвета без выраженного запаха. Растворимость в воде при плюс 20 °C: 46 мг/дм3. Коэффициент распределения н-октанол/вода: Kow logP = 3,2 при температуре плюс 20 °C и pH 7.
2.3 Краткая токсикологическая характеристика.
Острая пероральная токсичность (ЛД50) для крыс (самки) > 2000 мг/кг, острая дермальная токсичность (ЛД50) для крыс (самцы, самки) > 5000 мг/кг. Острая ингаляционная токсичность (ЛК50) для крыс (самцы и самки) > 1120 мг/м3.
2.4 Область применения.
Спиропидион — инсектицид/проинсектицид группы тетраминовых кислот, рекомендован для обработки широкого спектра сельскохозяйственных культур, эффективен в отношении паутинных клещей, тли, белокрылки и иных сосущих насекомых-вредителей.
III. Погрешность измерений
3.1. При соблюдении условий проведения анализа и методики, изложенной в настоящих МУК, погрешность <2> (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.
<2> ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения», введенный в действие постановлением Госстандарта Российской Федерации от 23.04.2002 № 161-ст (далее - ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002).
Метрологические характеристики
IV. Метод измерений
4.1. Измерения концентраций спиропидиона выполняют методом обращенно-фазовой ВЭЖХ-МС/МС.
4.2. Экстракцию вещества из анализируемых проб выполняют ацетонитрилом. В качестве дополнительной очистки используют вымораживание (орехи, цитрусовые, сок из винограда и цитрусовых). Перед измерением экстракт фильтруют через шприцевой мембранный фильтр с размером пор не более 0,2 мкм.
4.3 Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 5 пг.
Средняя полнота извлечения — 100,7% (яблоки), 92,2% (апельсины), 97,1% (кофе), 95,8% (фисташки), 88,4% (виноград), 96,4% (яблочный сок), 87,4% (апельсиновый сок), 91,8% (виноградный сок).
4.4. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
V. Средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.
| Наименование средств измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| 1 | 2 |
| Жидкостный хроматограф с тандемным масс-спектрометрическим детектором: тройной квадруполь, снабженный автоматическим пробоотборником и термостатом колонки | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Весы лабораторные аналитические | С пределом допустимой погрешности +/- 0,0005 г, ГОСТ Р 53228-2008 |
| Весы лабораторные | С пределом допустимой погрешности +/- 0,01 г, ГОСТ Р 53228-2008 |
| Меры массы | ГОСТ OIML R 111-1-2009 |
| Колбы мерные | Вместимостью 50, 100, 1000 см3 типа 2-50-2, 2-100-2 и 2-1000-2, ГОСТ 1770-74 |
| Цилиндры мерные | Вместимостью 50, 500 и 1000 см3, исполнение 1-4, 1(2-4)-50-2, 1(2-4)-500-2 и 1(2-4)-1000-2, ГОСТ 1770-74 |
| Пипетки градуированные | Вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3 типа 1-1(2)-2-1, 1-1(2)-2-2, 1-1(2)-2-5 и 1-1(2)-2-10, ГОСТ 29227-91 |
| Приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. | |
| Наименование реактивов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| Спиропидион | Аналитический стандартный образец с содержанием основного компонента не менее 95% |
| Азот особой чистоты, сорт 1, в баллонах | ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435) |
| Ацетонитрил для ВЭЖХ | Чистота не менее 99,9% |
| Вода для лабораторного анализа (деионизированная) | ГОСТ Р 52501-2005 |
| Муравьиная кислота | 99,7%, чистая для анализа, ГОСТ 5848-73 |
| Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующей дополнительной очистки растворителей. | |
Вспомогательное оборудование, устройства, материалы
| Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| 1 | 2 |
| Аппарат для встряхивания или орбитальный шейкер | Орбита до 10 мм, диапазон регулировки оборотов 50 — 200 об/мин |
| Бутыли из темного стекла | Вместимостью 1000 см3 |
| Виалы хроматографические стеклянные с крышками и септами | Вместимостью 2 см3 |
| Гомогенизатор | - |
| Груша резиновая | - |
| Мельница лабораторная | - |
| Морозильная камера или морозильный ларь | Поддерживающий температуру не выше минус 18 °C |
| Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками | Вместимостью 15 см3 |
| Стаканы химические с носиком | Вместимостью 250 см3, типа В-1-250, ГОСТ 25336-82 |
| Фильтры мембранные для фильтрации проб с помощью шприца | Размер пор 0,20 мкм, мембрана — гидрофильная (PTFE) |
| Холодильная/морозильная камера | ГОСТ 26678-85 (температура холодильной камеры плюс 2 — 6 °C, температура морозильной камеры не выше минус 18) |
| Хроматографическая колонка стальная, длиной 50 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазовым сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 1,8 мкм | - |
| Центрифуга лабораторная, роторная | Скорость вращения не менее 4000 об/мин |
| Шприцы медицинские одноразовые | Вместимостью 2 см3, ГОСТ ISO 7886-1-2011 |
| Примечание: допускается использование вспомогательного оборудования, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками. | |
VI. Требования безопасности
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками в соответствии с ГОСТ 12.1.019-2017, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостные хроматографы.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения в соответствии с ГОСТ 12.4.009-83. Организуется обучение работников безопасности труда.
6.3. Работа с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2) осуществляется в соответствии с законодательством Российской Федерации <3>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.
<3> Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением, утвержденные приказом Федеральной службы по экологическому, технологическому и атомному надзору от 15.12.2020 № 536 (зарегистрировано Минюстом России 31.12.2020, регистрационный № 61998).
VII. Условия измерений
7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс 15 — 30 °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
VIII. Подготовка к выполнению измерений
8.1. Выполнению измерений предшествуют следующие операции: подготовка подвижной фазы, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление смеси растворителей для разбавления градуировочных растворов и проведения экстракции, приготовление растворов для градуировки и внесения, установление градуировочной характеристики, отбор и подготовка проб.
8.2. Приготовление 0,2% раствора муравьиной кислоты в воде (компонент А подвижной фазы).
В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 500 см3 деионизированной воды, вносят 2,0 см3 муравьиной кислоты, доводят до метки деионизированной водой, перемешивают. При необходимости приготовленный раствор дегазируют. Компонент подвижной фазы хранят в темном месте (в стеклянной емкости) не более 14 дней.
8.3 Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ.
Промывают колонку подвижной фазой при соотношении компонентов А и Б (компонент А — 0,2% раствор муравьиной кислоты в воде, компонент Б — ацетонитрил) 1:1 и скорости подачи растворителя 0,3 см3/мин до установления стабильной базовой линии.
8.4. Приготовление смеси растворителей для разбавления градуировочных растворов.
В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают с помощью мерного цилиндра 500 см3 ацетонитрила, доводят до метки деионизированной водой, перемешивают. Раствор готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в герметично закрытой стеклянной емкости не более 14 дней.
8.5 Приготовление градуировочных растворов.
8.5.1. Исходный раствор спиропидиона для градуировки (концентрация 100 мкг/см3).
В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0005) г спиропидиона, растворяют в 50 — 70 см3 ацетонитрила, перемешивают, доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают. Раствор готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в герметично закрытой таре в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C не более 6 месяцев.
Растворы № 1 — 8 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
8.5.2. Приготовление раствора № 1 спиропидиона для градуировки (концентрация 10 мкг/см3).
В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 исходного раствора спиропидиона с концентрацией 100 мкг/см3 (см. п. 8.5.1), доводят до метки смесью растворителей, приготовленной в соответствии с п. 8.4, тщательно перемешивают. Градуировочный раствор № 1 готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике в герметично закрытой таре при температуре плюс 2 — 6 °C не более месяца.
8.5.3. Приготовление растворов № 2 и № 3 спиропидиона для градуировки (концентрация 1,0 и 0,1 мкг/см3).
В две мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 10,0 и 1,0 см3 градуировочного раствора № 1 спиропидиона с концентрацией 10 мкг/см3 (см. п. 8.5.2), доводят до метки смесью растворителей, приготовленной в соответствии с п. 8.4, тщательно перемешивают. Градуировочные растворы № 2 и № 3 готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике в герметично закрытой таре при температуре плюс 2 — 6 °C не более месяца.
Градуировочные растворы № 1, № 2 и № 3 используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения вещества методом «внесено-найдено» и контроля качества результатов измерений методом добавок.
8.5.4. Приготовление рабочих растворов № 4 — 8 спиропидиона для градуировки (концентрация 0,001 — 0,05 мкг/см3).
В 2 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 5,0 и 1,0 см3 градуировочного раствора № 2 с концентрацией спиропидиона 1 мкг/см3 (см. п. 8.5.3), доводят до метки смесью растворителей, приготовленной в соответствии с п. 8.4, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 4 и № 5 с концентрациями спиропидиона 0,05 и 0,01 мкг/см3 соответственно.
В 3 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 5,0; 2,0 и 1,0 см3 градуировочного раствора № 3 с концентрацией спиропидиона 0,1 мкг/см3 (см. п. 8.5.3), доводят до метки смесью растворителей, приготовленной в соответствии с п. 8.4, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 6 — 8 с концентрациями спиропидиона 0,005; 0,002 и 0,001 мкг/см3 соответственно.
Растворы готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C не более недели.
8.6 Установление градуировочной характеристики.
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика от концентрации спиропидиона в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки.
В инжектор хроматографа вводят по 5 мм3 каждого градуировочного раствора (N 4 — 8) спиропидиона и анализируют в условиях хроматографирования в соответствии с п. 10.3. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Устанавливают площади пика спиропидиона, на основании которых строят градуировочную зависимость.
8.7 Контроль стабильности градуировочной характеристики.
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов рабочих растворов для градуировки, содержание спиропидиона в которых должно входить в диапазон концентраций от 0,001 до 0,05 мкг/см3.
Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора величина расхождения (A), рассчитанная по формуле (1), не превышает норматива контроля погрешности (B) - соотношение (2):
A = \frac{|X - C|}{C} \cdot 100, (1)
где: A — величина расхождения, %;
X — концентрация спиропидиона в растворе при контрольном измерении, мкг/см3;
C — известная концентрация градуировочного раствора, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
B — норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (B = 20% при P = 0,95).
Если величина расхождения (A) превышает 20%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново.
IX. Отбор и хранение проб
Отбор проб осуществляют в соответствии с методическими документами <4>, а также документами по стандартизации <5>.
<4> Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 № 2051-79, № 1856-ст; ГОСТ 32786-2014 «Виноград столовый свежий. Технические условия», введенный приказом Росстандарта от 30.10.2014 № 1472-ст; ГОСТ 32102-2013 «Консервы. Продукция соковая. Соки фруктовые концентрированные. Общие технические условия», введенный приказом Росстандарта от 28.06.2013 № 335-ст.
<5> ГОСТ 34314-2017 «Яблоки свежие, реализуемые в розничной торговле. Технические условия», введенный приказом Росстандарта от 15.12.2017 № 2006-ст; ГОСТ 32775-2014 «Кофе жареный. Общие технические условия», введенный приказом Росстандарта от 27.08.2014 № 971-ст; ГОСТ 31788-2012 «Орехи фисташковые неочищенные. Технические условия», введенный приказом Росстандарта от 29.11.2012 № 1780-ст; ГОСТ 34307-2017 «Плоды цитрусовых культур. Технические условия», введенный приказом Росстандарта от 30.11.2017 № 1856-ст; ГОСТ 32786-2014 «Виноград столовый свежий. Технические условия», введенный приказом Росстандарта от 30.10.2014 № 1472-ст; ГОСТ 32102-2013 «Консервы. Продукция соковая. Соки фруктовые концентрированные. Общие технические условия», введенный приказом Росстандарта от 28.06.2013 № 335-ст.
9.2. Растительные пробы хранят при температуре плюс 2 — 6 °C не более недели. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре не выше минус 18 °C. Перед анализом образцы измельчают.
X. Выполнение определения
10.1 Плодовые семечковые, цитрусовые, виноград и соки на их основе.
Гомогенизированный образец растительной продукции или сока массой 10 г помещают в химический стакан на 250 см3, заливают 50 см3 ацетонитрила. Помещают стакан на аппарат для встряхивания на 30 минут. После отстаивания отбирают аликвоту экстракта (около 10 см3), помещают в полипропиленовую пробирку на 15 см3. Пробирки с пробами цитрусовых, сока цитрусовых и виноградного сока помещают в морозильную камеру (ларь) на 1 час при температуре не выше минус 18 °C.
Затем пробы центрифугируют 3 минуты при скорости вращения не менее 4000 об/мин. После центрифугирования аликвоту надосадочной жидкости разбавляют ацетонитрилом в 2 раза. Для этого отбирают 1 см3 экстракта с помощью пипетки на 1 см3 в чистую полипропиленовую пробирку на 15 см3 и разбавляют 1 см3 ацетонитрила, тщательно перемешивают, фильтруют через шприцевой мембранный фильтр (размер пор 0,20 мкм) в виалу и анализируют в условиях хроматографирования, указанных в п. 10.3.
10.2 Кофе, орехи.
Измельченный образец массой 5 г помещают в химический стакан на 250 см3, заливают 50 см3 ацетонитрила. Помещают стакан на аппарат для встряхивания на 30 минут. После отстаивания раствора отбирают с помощью пипетки аликвоту (около 10 см3) надосадочной жидкости, переносят в полипропиленовую пробирку на 15 см3. Пробирку с пробами орехов дополнительно подвергают вымораживанию — помещают в морозильную камеру (ларь) на 2 — 2,5 часа при температуре не выше минус 18 °C.
Затем пробы центрифугируют 3 минуты при скорости вращения не менее 4000 об/мин. Очищенный экстракт фильтруют через шприцевой мембранный фильтр (размер пор 0,20 мкм) в виалу и анализируют в условиях хроматографирования (см. п. 10.3).
10.3 Условия хроматографирования.
Измерения выполняют методом ВЭЖХ-МС/МС: тройной квадруполь с источником ионизации при следующих режимных параметрах <6>:
- режим ионизации: электроспрей (англ. Electrospray ionization, ESI), электростатическое напряжение плюс 3500 В;
- полярность: положительная;
- режим работы: мониторинг множественных реакций (англ. Multiple Reaction Monitoring, MRM);
- параметры масс-спектрометрического детектора: материнский ион (масса/заряд): 423,17; дочерние ионы (масса/заряд): 288 (количественный расчет), 264, 128; напряжение на фрагментаторе, В: 104; энергия разрушения (соударения), В: 26 (423,17 -> 288), 38 (423,17 -> 264), 102 (423,17 -> 128);
- скорость сканирования: 200 мс;
- давление на распылителе: 35 psi;
- скорость газа распыления (азот): 12 дм3/мин;
- скорость осушающего газа (азот): 10 дм3/мин;
- температура осушающего газа: плюс 350 °C.
<6> Примечание: параметры масс-спектрометрического детектора могут различаться в зависимости от марки и модели прибора.
- хроматографическая колонка стальная, длиной 50 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 1,8 мкм;
- температура колонки: плюс 30 °C;
- скорость потока элюента: 0,3 см3/мин;
- объем вводимой пробы: 5 мм3;
- подвижная фаза: 0,2% раствор муравьиной кислоты в воде — ацетонитриле (40:60, по объему).
Линейный диапазон детектирования 5 — 250 пг.
Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 0,05 мкг/см3, разбавляют ацетонитрилом (не более чем в 50 раз).
XI. Обработка результатов анализа
11.1 Содержание спиропидиона в образцах (X, мг/кг) рассчитывают по формуле (3) <7>:
X = \frac{A \cdot V \cdot C \cdot K_{p}}{m} , (3)
где: A — концентрация спиропидиона, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;
V — объем экстрагента, см3 (50 см3);
m — масса анализируемого образца, г (5 г — кофе, орехи, 10 г — другие матрицы);
C — коэффициент, учитывающий разбавление экстракта при подготовке пробы (C = 1 — кофе, орехи, C = 2 — другие матрицы);
Kр — коэффициент дополнительного разбавления при превышении концентрации верхнего градуировочного уровня (если экстракт подвергался разбавлению).
<7> Примечание: идентификация и расчет концентрации спиропидиона в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.
11.2 Проверка приемлемости результатов параллельных определений.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости и удовлетворяет условие (4):
\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r, (4)
где: X1, X2 - результаты параллельных определений, мг/кг;
r — значение предела повторяемости (табл. 3.1), при этом r = 2,8 \cdot \sigma_{r} .
При невыполнении условия (4) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
XII. Оформление результатов
12.1 Результат количественного анализа представляют в виде выражения (5):
(\overline{X} \pm \Delta), мг/кг при вероятности P = 0,95, (5)
где: \overline{X} — среднее арифметическое результатов определений, мг/кг;
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг, рассчитанная по формуле (6):
\Delta = \delta \cdot X/100, (6)
где: \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.
Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: «содержание спиропидиона в пробах — менее 0,01 мг/кг» <8>.
<8> Примечание: 0,01 мг/кг — предел количественного определения спиропидиона в плодовых семечковых, цитрусовых, винограде, соковой продукции на их основе, кофе и орехах.
XIII. Контроль качества результатов измерений
13.1 Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с методическими документами <9>. Периодичность и формы контроля определяются системой менеджмента качества лаборатории.
<9> ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002; ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002; ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ
1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».
2. Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением.
3. ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения».
4. ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений».
5. ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений».
6. ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений».
7. ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений».
8. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».
9. ГОСТ Р 53228-2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
10. ГОСТ 29227-91 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».
11. ГОСТ 1770-74 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
12. ГОСТ OIML R 111-1-2009 «Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования».
13. ГОСТ Р 52501-2005 «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».
14. ГОСТ ISO 7886-1-2011 «Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования».
15. ГОСТ 5848-73 «Кислота муравьиная. Технические условия».
16. ГОСТ 25336-82 «Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».
17. ГОСТ 26678-85 «Холодильники и морозильники бытовые электрические компрессионные параметрического ряда. Общие технические условия».
18. ГОСТ 9293-74 «Азот газообразный и жидкий. Технические условия».
19. ГОСТ 12.1.007-76 «Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
20. ГОСТ 12.1.019-2017 «Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
21. ГОСТ 12.1.004-91 «Пожарная безопасность. Общие требования».
22. ГОСТ 12.4.009-83 «Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
23. ГОСТ 34314-2017 «Яблоки свежие, реализуемые в розничной торговле. Технические условия».
24. ГОСТ 32775-2014 «Кофе жареный. Общие технические условия».
25. ГОСТ 31788-2012 «Орехи фисташковые неочищенные. Технические условия».
26. ГОСТ 34307-2017 «Плоды цитрусовых культур. Технические условия».
27. ГОСТ 32786-2014 «Виноград столовый свежий. Технические условия».
28. ГОСТ 32102-2013 «Консервы. Продукция соковая. Соки фруктовые концентрированные. Общие технические условия».
29. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов.