МУК 4.1.4076-24. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций этефона в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе городских и сельских поселений методом капиллярной газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания по методам контроля
(утв. Роспотребнадзором 25.12.2024)
Примечание
Документ введен в действие с 25.03.2025.
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 25 декабря 2024 года
Дата введения 25 марта 2025 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЭТЕФОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ, АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ ГОРОДСКИХ И СЕЛЬСКИХ ПОСЕЛЕНИЙ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО МЕТОДАМ КОНТРОЛЯ МУК 4.1.4076-24
1. Разработаны ФБУН «ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (С.В. Кузьмин, Н.Е. Федорова, М.В. Ларькина, К.С. Курпединов, А.В. Гордиюк).
2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 25 декабря 2024 г.
I. Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические указания по методам контроля (далее — МУК) описывают порядок применения метода капиллярной газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием (далее — ГХ-МС) для определения в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе городских и сельских поселений массовой концентрации этефона в диапазонах: в воздухе рабочей зоны 0,01 — 0,1 мг/м3 — без учета разбавления, 0,01 — 5,0 мг/м3 — с учетом разбавления в 50 раз; в атмосферном воздухе 0,005 — 0,05 мг/м3 — без учета разбавления, 0,005 — 2,5 мг/м3 — с учетом разбавления в 50 раз.
1.2 МУК носят рекомендательный характер.
II. Физико-химические свойства
2.1. Этефон — 2-хлорэтилфосфоновая кислота <1>. Брутто-формула — C2H6ClO3P. Молекулярная масса — 144,5.
<1> В соответствии с классификацией Международного союза теоретической и прикладной химии (ИЮПАК) (англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).
2.2 Физические и химические свойства.
Белый кристаллический порошок. Температура плавления плюс 74 — 75 °C. Разлагается при температуре плюс 265 °C. Плотность — 1,2 г/см3. Давление паров 0,045 МПа (при температуре плюс 20 °C). Растворимость в воде при температуре плюс 20 — 25 °C — 8 x 105 мг/дм3 (pH 4). Растворимость в органических растворителях (при температуре плюс 20 — 25 °C, г/дм3): ацетон — более 600, ацетонитрил — более 600, 1,2-дихлорэтан — 0,832, диметилсульфоксид — более 600, этилацетат — более 600, н-гептан — более 0,0003, метанол — более 600, н-октанол — более 50, п-ксилол — 0,0825. Коэффициент распределения в системе н-октанол — вода при температуре плюс 20 °C, KOW logP = 1,89 (pH 7), 1,89 (pH 10), 0,63 (pH 2).
Стабильность: устойчив в водных растворах с pH менее 5, при более высоком pH происходит разложение с выделением этилена; ДТ50 — 2,4 дня (pH 7, при температуре плюс 25 °C). Чувствителен к ультрафиолетовому излучению.
2.3 Краткая токсикологическая характеристика.
Острая пероральная токсичность для крыс (ЛД50) — 2144 мг/кг, острая дермальная токсичность (ЛД50) — 1104 мг/кг для кроликов и 983 мг/кг для крыс. Острая ингаляционная токсичность (ЛД50) для крыс — 3,26 мг/дм3 (4 часа).
2.4 Область применения.
Этефон относится к классу фосфонатов и является регулятором роста растений с системными свойствами. Проникает в ткани растения и разлагается до этилена, который влияет на процессы роста.
III. Погрешность измерений
3.1. При соблюдении условий проведения анализа и методики, изложенной в настоящих МУК погрешность <2> результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.
<2> ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения», введенный в действие постановлением Госстандарта Российской Федерации от 23.04.2002 № 161-ст (далее — ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002).
Диапазон измерения массовой концентрации этефона, значение показателя точности измерений
IV. Метод измерений
4.1 Измерения концентраций этефона выполняют методом ГХ-МС.
4.2. Концентрирование вещества из воздуха осуществляют на сорбционные трубки, заполненные пористым полимерным сорбентом на основе стирола и дивинилбензола. Извлечение вещества с поверхности сорбента проводят с применением подкисленного метанола (0,4% муравьиной кислоты).
4.3. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы воздуха рабочей зоны и атмосферного воздуха — 0,08 нг. Средняя полнота извлечения составляет 96% (атмосферный воздух) и 97% (воздух рабочей зоны).
V. Средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.
| Наименование средств измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| Весы лабораторные аналитические | С пределом допустимой погрешности не более +/- 0,0005 г, ГОСТ Р 53228-2008 |
| Весы лабораторные общего назначения | С пределом допустимой погрешности не более +/- 0,01 г, ГОСТ Р 53228-2008 |
| Газовый хроматограф, снабженный масс-спектрометрическим детектором, автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Колбы мерные | 2-го класса точности 2-100-2 и 2-500-2 вместимостью 100 и 500 см3, ГОСТ 1770-74 |
| Меры массы | ГОСТ OIML R 111-1-2009 |
| Пипетки градуированные | Вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3 типа 1-1(2)-2-1, 1-1(2)-2-2, 1-1(2)-2-5 и 1-1(2)-2-10, ГОСТ 29227-91 |
| Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Пробоотборное устройство | Обеспечивающее расход воздуха 0,2 — 2,0 дм3/мин, ГОСТ Р 51945-2002 |
| Цилиндры мерные | 2-го класса точности 1(2-4)-10-2, 1(2-4)-25-2, 1(2-4)-50-2, 1(2-4)-100-2 и 1(2-4)-200-2, вместимостью 10, 25, 50, 100 и 200 см3, ГОСТ 1770-74 |
| Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. | |
| Наименование реактивов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| Этефон | Аналитический стандартный образец с содержанием основного компонента не менее 95% |
| Ацетон | Особо чистый, ГОСТ 2603-79 |
| Вода | Для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизированная), ГОСТ Р 52501-2005 |
| н-Гексан | Чистота не менее 95% |
| Гелий газообразный | В баллонах, марка «6». Высокой чистоты с содержанием гелия не менее 99,9999% |
| Кислота серная | Химически чистая, ГОСТ 4204-77 |
| Калий марганцовокислый (перманганат калия) | Химически чистый, ГОСТ 20490-75 |
| Калий углекислый (карбонат калия, поташ) | Химически чистый, прокаленный, ГОСТ 4221-76 |
| Калия гидроокись (гидроксид калия) | Гранулированный, химически чистый, ГОСТ 24363-80 |
| Кислота хлороводородная (соляная), концентрированная | Химически чистая, ГОСТ 3118-77 |
| Метиламин гидрохлорид | Чистый, 40% водный раствор |
| Мочевина, чистая для анализа | ГОСТ 6691-77 |
| Натрий азотистокислый (нитрит натрия) | Химически чистый, ГОСТ 4197-74 |
| Натрий хлористый (хлорид натрия) | Химически чистый, ГОСТ 4233-77 |
| Эфир диэтиловый (этиловый эфир) | Чистый для анализа |
| N-нитрозо-N-метилмочевина | - |
| Муравьиная кислота | Чистота не менее 98% |
| Метиловый спирт (метанол) | Химически чистый, ГОСТ 6995-77 |
| Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей. | |
Вспомогательное оборудование, устройства, материалы
VI. Требования безопасности
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками в соответствии с ГОСТ 12.1.019-2017, а также требования, изложенные в технической документации на газовые хроматографы.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения в соответствии с ГОСТ 12.4.009-83. Организуется обучение работников безопасности труда.
6.3. Работа с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2) осуществляется в соответствии с законодательством Российской Федерации <3>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.
<3> Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением, утвержденные приказом Федеральной службы по экологическому, технологическому и атомному надзору от 15.12.2020 № 536 (зарегистрировано Минюстом России 31.12.2020, регистрационный № 61998).
6.4. Измерения в соответствии с настоящими МУК может выполнять специалист, имеющий опыт работы на газовом хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
VII. Условия измерений
7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс 15 — 30 °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией на приборы.
VIII. Подготовка к выполнению измерений
8.1. Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетона и н-гексана (при необходимости), получение N-нитрозо-N-метилмочевины (при необходимости) и раствора диазометана, реакция метилирования с диазометаном, приготовление растворов для градуировки и внесения, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
8.2 Очистка н-гексана.
н-Гексан последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 н-гексана 10 г карбоната калия). Хранят при комнатной температуре в таре из темного стекла в темноте не более 1 месяца.
8.3 Очистка ацетона.
Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 растворителя около 10 г перманганата калия и 30 г карбоната калия) или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30. Хранят при комнатной температуре в таре из темного стекла в темноте не более 1 месяца.
8.4. Приготовление раствора гидроксида калия с массовой долей 40% (40% раствор). В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают (20 +/- 0,1) г гидроксида калия, растворяют в 25 — 30 см3 дистиллированной воды, доводят водой до метки. Раствор хранят в банке из полипропилена не более 1 месяца.
8.5. Получение N-нитрозо-N-метилмочевины. В отсутствие коммерческого препарата нитрозометилмочевины осуществляют его синтез. Все работы необходимо проводить в вытяжном шкафу. В круглодонную колбу на шлифе вместимостью 1 дм3, снабженную обратным холодильником, помещают 134 см3 40% раствора метиламина, 155 см3 концентрированной соляной кислоты до кислой реакции, pH 2 — 3 (контроль по индикаторной бумаге), и 300 г мочевины, вносят в содержимое 200 см3 воды и кипятят 3 часа с обратным холодильником на водяной бане. Раствор в колбе охлаждают до комнатной температуры, добавляют в него 110 г нитрита натрия (порциями по 10 — 15 г). Охлаждают в бане со льдом, содержащим хлорид натрия, до температуры 0 °C и медленно при перемешивании переливают в смесь 600 г льда и 60 см3 концентрированной серной кислоты, помещенную в стакан вместимостью 2 дм3, охлаждаемый снаружи смесью льда с хлоридом натрия. Выпавшие кристаллы N-нитрозо-N-метилмочевины немедленно отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат в вакуум-эксикаторе. Хранят в стеклянной емкости в морозильной камере, так как под действием света и тепла она может взорваться, в течение месяца.
8.6. Приготовление раствора подкисленного (0,4% муравьиной кислоты) метанола. В мерную колбу объемом 500 см3 добавляют 400 см3 метанола, затем 2 см3 муравьиной кислоты и доводят до объема 500 см3 метанолом. Полученный раствор хранится при комнатной температуре.
8.7 Получение раствора диазометана.
Диазометан взрывоопасен и ядовит. Все работы необходимо проводить в вытяжном шкафу. В коническую колбу на 100 см3 вносят 20 см3 40% раствора гидроксида калия и 50 см3 диэтилового эфира, колбу помещают в баню со льдом и охлаждают до температуры плюс 2 — 5 °C. В охлажденную смесь порциями при перемешивании на магнитной мешалке или путем встряхивания вносят 5 г нитрозометилмочевины. Реакционную смесь выдерживают на холоде 10 минут. Затем эфирный слой сливают в чистую коническую колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 — 15 гранул гидроксида калия и колбу оставляют в бане со льдом на 2,5 — 3 часа для осушения раствора. Раствор диазометана в эфире годен к употреблению при хранении в холодильнике в течение 1 — 2 суток.
При хранении сосуды с диазометаном нельзя плотно закрывать.
8.8 Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения.
8.8.1. Исходный раствор № 1 этефона для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0005) г этефона, растворяют в 50 — 60 см3 ацетона, доводят до метки, перемешивают. Раствор готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в морозильной камере при температуре не выше минус 18 °C не более трех месяцев.
8.8.2. Раствор № 2 этефона для внесения (концентрация 10 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 исходного раствора этефона с концентрацией 100 мкг/см3 (см. п. 8.8.1), доводят ацетоном до метки.
Раствор № 2 используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения вещества методом «внесено-найдено», а также для контроля качества результатов измерений методом добавок. Раствор готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C не более 1 месяца.
8.8.3. Раствор № 3 диметилового эфира этефона для приготовления растворов для градуировки (концентрация этефона — 4,0 мкг/см3). В круглодонную колбу вместимостью 50 см3 помещают 4,0 см3 исходного раствора № 1 этефона с концентрацией 100 мкг/см3 (см. п. 8.8.1), растворитель упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе с температурой бани не более плюс 35 °C. Затем в сухой остаток вносят 3 см3 раствора диазометана приготовленного в соответствии с п. 8.7, выдерживают 30 минут при комнатной температуре в неплотно закрытой колбе. По окончании метилирования диэтиловый эфир и диазометан отдувают потоком воздуха (при комнатной температуре), затем сухой остаток растворяют в гексане и порциями переносят в мерную колбу на 100 см3, затем объединенный экстракт перемешивают и доводят до метки гексаном.
Раствор готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C не более 2 недель.
8.8.4. Рабочие растворы № 4 — 8 диметилового эфира этефона для градуировки (соответствующие концентрации этефона 0,04 — 0,40 мкг/см3).
В 5 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают по 1,0; 2,5; 4,0; 5,0 и 10 см3 исходного раствора диметилового эфира этефона, приготовленного в соответствии с п. 8.8.3 с концентрацией 4 мкг/см3, доводят до метки н-гексаном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 4 — 8, соответствующие концентрации этефона 0,04; 0,10; 0,16; 0,2 и 0,4 мкг/см3.
Растворы готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C не более недели.
8.9. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика диметилового эфира этефона от концентрации в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки № 4 — 8.
В инжектор хроматографа вводят по 2 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования (см. п. 10.4). Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площадь пика диметилового эфира этефона.
8.10. Контроль стабильности градуировочной характеристики. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов растворов для градуировки, содержание этефона в которых должно входить в диапазон концентраций от 0,04 до 0,4 мкг/см3.
Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора величина расхождения (A), рассчитанная по формуле (1), не превышает норматива контроля погрешности (B) - соотношение (2):
A = \frac{|X - C|}{C} \times 100 , (1)
где: A — величина расхождения, %;
X — концентрация этефона в растворе при контрольном измерении, мкг/см3;
C — известная концентрация градуировочного раствора, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
B — норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (B = 15% при P = 0,95).
Если величина расхождения (A) превышает 15%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов диметилового эфира этефона, предусмотренными настоящими МУК. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново в соответствии с п. 8.8.
IX. Отбор и хранение проб
9.1. Отбор проб осуществляется в соответствии с методическими документами <4>, а также документами по стандартизации <5>.
<4> Пункт 2 приложения 9 Р 2.2.2006-05 «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны», утвержденного Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации 29.07.2005.
<5> ГОСТ 12.1.005-88 «Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны», утвержденный постановлением Госстандарта СССР от 29.09.1988 № 3388.
9.1.1. Воздух рабочей зоны. Воздух с объемным расходом 1,0 дм3/мин аспирируют через сорбционные трубки, заполненные пористым полимерным сорбентом на основе стирола и дивинилбензола. Для измерения концентрации этефона на уровне предела обнаружения (0,01 мг/м3) для воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 10 дм3 воздуха. Срок хранения отобранных проб в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C — 7 дней. Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру и хранят при температуре не выше минус 18 °C.
9.1.2. Атмосферный воздух. Воздух с объемным расходом 1,0 дм3/мин аспирируют через сорбционные трубки, заполненные пористым полимерным сорбентом на основе стирола и дивинилбензола. Для измерения концентрации этефона на уровне предела обнаружения (0,005 мг/м3) для атмосферного воздуха необходимо отобрать 40 дм3 воздуха. Срок хранения отобранных проб в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C 10 дней. Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру и хранят при температуре не выше минус 18 °C.
X. Выполнение определения
10.1. Содержимое экспонированных сорбционных трубок помещают в стакан на 100 см3 и добавляют 10 см3 метанола, подкисленного муравьиной кислотой (0,4%), затем стакан помещают на ультразвуковую баню на 2 минуты. Полученный экстракт декантируют в круглодонную колбу объемом 100 см3. Экстракцию повторяют еще дважды, используя порции по 10 см3 ацетона. Объединенный экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не более 35 °C.
10.2. Затем в сухой остаток вносят 3 см3 раствора диазометана, выдерживают 30 минут при комнатной температуре в неплотно закрытой колбе. По окончании метилирования диэтиловый эфир и диазометан отдувают потоком воздуха (при комнатной температуре).
10.3. Полученный по п. 10.2 сухой остаток растворяют в 2,5 см3 (воздух рабочей зоны) и в 5 см3 (атмосферный воздух) гексана, тщательно перемешивают и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.4.
Пробу вводят в инжектор хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию этефона в хроматографируемом растворе.
10.4 Условия хроматографирования.
Газовый хроматограф, оснащенный масс-спектрометрическим детектором, предназначенный для работы с капиллярной колонкой.
Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка, длиной 30 м, диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент, состоящий из 5% фенил- и 95% диметилполисилоксана, толщина пленки сорбента 0,25 мкм;
Температура детектора: источника — плюс 230 °C, переходной камеры — плюс 280 °C, квадруполя — плюс 150 °C.
Температура испарителя: плюс 260 °C.
Температура термостата колонки программированная. Начальная температура плюс 50 °C, выдержка 2 минуты, нагрев колонки со скоростью 20 °C/мин до температуры плюс 270 °C, выдержка 1 минута.
- поток в колонке 1,0 см3/мин;
- давление 83,43 кПа;
- средняя линейная скорость 25 см/сек;
- деление потока — без деления.
Хроматографируемый объем: 2 мм3.
Режим сканирования — мониторинг выбранных ионов (SIM).
Характеристические ионы с m/z (отношение: масса/заряд):
110 (количественный), 109, 137.
Линейный диапазон детектирования: 0,08 — 0,8 нг.
Ориентировочное время удерживания диметилового эфира этефона: 6,78 мин.
Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор диметилового эфира этефона с концентрацией этефона 0,4 мкг/см3, разбавляют н-гексаном (не более чем в 50 раз).
XI. Обработка результатов анализа
11.1 Концентрацию этефона в пробе воздуха (X), мг/м3, рассчитывают по формуле (3) <6>:
<6> Примечание: идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.
где: C — концентрация этефона в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площадей хроматографического пика диметилового эфира этефона, мкг/см3;
Кр — кратность разбавления (если экстракт подвергался разбавлению);
W — объем раствора, подготовленного для хроматографирования, см3;
Vt — объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям (давление 101,325 кПа, температура 0 °C — для атмосферного воздуха и плюс 20 °C для воздуха рабочей зоны), дм3, рассчитывается по формуле (4).
где: T — температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °C;
P — атмосферное давление при отборе пробы, кПа;
u — расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;
t — длительность отбора пробы, мин;
R — коэффициент, равный 2,892 для воздуха рабочей зоны и 2,694 для атмосферного воздуха, К/кПа.
XII. Оформление результатов
12.1 Результат количественного анализа представляют в виде формулы (5):
(X \pm \Delta)\text{мг}/\text{м}^{3} , (5)
где: X — результат определения, мг/м3;
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/м3, рассчитанная по формуле (6):
\Delta = \delta \cdot X100 , (6)
где: \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, табл. 3.1), %.
Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: «содержание этефона в пробе воздуха рабочей зоны — менее 0,01 мг/м3; в пробе атмосферного воздуха — менее 0,005 мг/м3» <7>.
<7> 0,01 мг/м3; 0,005 мг/м3 — нижние пределы количественного определения этефона при отборе 10 дм3 воздуха рабочей зоны; 40 дм3 атмосферного воздуха, соответственно.
XIII. Контроль качества результатов измерений
13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с документами по стандартизации <8>.
<8> ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002; ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст.
Периодичность и формы контроля определяются системой менеджмента качества лаборатории.
13.2. Показатели повторяемости и воспроизводимости, пределы повторяемости и воспроизводимости при P = 0,95 приведены в табл. 13.1.
Метрологические характеристики
Библиографические ссылки
1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».
2. Постановление Правительства Российской Федерации от 16.11.2020 № 1847 «Об утверждении перечня измерений, относящихся к сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений».
3. Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением.
4. Р 2.2.2006-05 «Руководство по гигиенической оценке факторов рабочей среды и трудового процесса. Критерии и классификация условий труда».
5. ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения».
6. ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений».
7. ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений».
8. ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений».
9. ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений».
10. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».
11. ГОСТ Р 53228-2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
12. ГОСТ 1770-74 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
13. ГОСТ 29227-91 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».
14. ГОСТ OIML R 111-1-2009 «Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования».
15. ГОСТ Р 51945-2002. «Аспираторы. Общие технические условия».
16. ГОСТ Р 52501-2005 «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».
17. ГОСТ 20490-75 «Калий марганцовокислый. Технические условия».
18. ГОСТ 2603-79 «Ацетон. Технические условия».
19. ГОСТ 4221-76 «Калий углекислый. Технические условия».
20. ГОСТ 25336-82 «Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».
21. ГОСТ 26678-85 «Холодильники и морозильники бытовые электрические компрессионные параметрического ряда. Общие технические условия».
22. ГОСТ 12.1.007-76 «Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
23. ГОСТ 12.1.019-2017 «Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
24. ГОСТ 12.1.004-91 «Пожарная безопасность. Общие требования».
25. ГОСТ 12.4.009-83 «Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
26. ГОСТ 12.1.005-88 «Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».
27. ГОСТ 24363-80 «Калия гидроокись. Технические условия».
28. ГОСТ 3118-77 «Кислота соляная. Технические условия».
29. ГОСТ 6691-77 «Карбамид. Технические условия».
30. ГОСТ 4197-74 «Натрий азотистокислый. Технические условия».
31. ГОСТ 4233-77 «Натрий хлористый. Технические условия».
32. ГОСТ 6995-77 «Метанол-яд. Технические условия».
33. ГОСТ 9147-80 «Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия».
| ББК 51.242+51.214 |
|---|