МУК 4.1.3947-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств фомесафена в воде, почве, семенах и масле сои методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 04.07.2023)
Примечание
Документ введен в действие с 04.10.2023.
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 4 июля 2023 года
Дата введения 4 октября 2023 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ФОМЕСАФЕНА В ВОДЕ, ПОЧВЕ, СЕМЕНАХ И МАСЛЕ СОИ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3947-23
1. Разработаны ФГБОУ ВО «Российский государственный аграрный университет — МСХА имени К.А. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр „Агроэкология пестицидов и агрохимикатов“ Минсельхоза России (А.В. Довгилевич, Е.В. Довгилевич, Н.В. Устименко, Е.Н. Тестова).»
2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 4 июля 2023 г.
I. Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее — ВЭЖХ) для определения массовых концентраций фомесафена в воде в диапазоне 0,005 — 0,050 мг/дм3 и в почве в диапазоне 0,01 — 0,10 мг/кг, а также уровня его остаточных количеств в семенах и масле сои в диапазоне 0,01 — 0,10 мг/кг.
1.2 МУК носят рекомендательный характер.
II. Физико-химические свойства
2.1 Физико-химические свойства фомесафена.
Название действующего вещества по ИЮПАК: 5-[2-хлор-4-(трифторметил) фенокси]-N-метилсульфонил-2-нитробензамид.
Эмпирическая формула: C15H10ClF3N2O6S.
Агрегатное состояние: белое кристаллическое твердое вещество.
Цвет, запах: белый, без запаха.
Давление насыщенного пара при плюс 20 °C: 4 x 10-3 МПа.
Температура плавления: плюс 220 °C.
Коэффициент распределения в системе октанол/вода (при pH 1, плюс 20 °C): Kow log P = 2,9.
Фомесафен — слабая кислота, константа диссоциации (pKa, при плюс 25 °C) — 2,83.
Растворимость в воде зависит от значения pH (в мг/дм3, при плюс 20 °C): 50 мг/дм3 при pH 7, менее 1 мг/дм3 при pH 1 ~ 2.
Растворимость в органических растворителях (в г/дм3): ацетон — 300; циклогексан — 150; метанол — 25; дихлорметан — 10; ксилол — 1,9; гексан — 0,5.
При нагревании до разложения он испускает токсичные пары из оксида серы, оксида азота, фтористый водород и хлористый водород.
В почве в анаэробных условиях разлагается в течение 3 недель, в аэробных условиях ДТ50 варьируется от 6 до 12 месяцев.
2.2. Фомесафен относится к малоопасным веществам по острой оральной токсичности (ЛД50 для крыс 1250 мг/кг), но к умеренно опасным веществам по дермальной (ЛД50 для кроликов более 1000 мг/кг) и по ингаляционной токсичности (ЛК50 для крыс (4 часа) более 4970 мг/м3 воздуха).
2.3. Фомесафен — высокоселективный довсходовый и послевсходовый гербицид контактного действия. Применяется на посевах хлопка, сои. Эффективен против однолетних и многолетних широколиственных и злаковых сорняков. Попадая в растение через листья и корни, ингибирует протопорфириногеноксидазу (PROTOX), приводящую к необратимому повреждению клеточной мембраны.
III. Метод измерения
3.1. Метод основан на определении фомесафена методом ВЭЖХ с использованием диодно-матричного детектора.
Определение фомесафена в воде проводится после его экстракции хлористым метиленом из подкисленного образца воды.
Определение фомесафена в почве проводится после его экстракции из образцов подкисленным ацетонитрилом, дальнейшей очистки экстракта перераспределением между двумя несмешивающимися фазами, на концентрирующих патронах № 1 с гидрофобным сорбентом с привитыми октильными группами и на колонках с окисью алюминия.
Определение фомесафена в семенах сои проводится после его экстракции из образцов ацетоном, дальнейшей очистки экстракта перераспределением между двумя несмешивающимися фазами и на концентрирующих патронах № 1 с гидрофобным сорбентом с привитыми октильными группами.
Определение фомесафена в масле сои проводится после его экстракции из растворенных в гексане образцов ацетонитрилом, дальнейшей очистки экстракта перераспределением между двумя несмешивающимися фазами, на концентрирующих патронах № 1 с гидрофобным сорбентом с привитыми октильными группами и на колонках с окисью алюминия.
Идентификация вещества проводится по времени удерживания, а количественное определение — методом абсолютной калибровки.
В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Специфичность обеспечивается подбором состава подвижной фазы и выбором колонок различной полярности.
IV. Метрологические характеристики
4.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.
Метрологические характеристики
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в табл. 2.
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для фомесафена
V. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
5.1 Средства измерений:
- весы аналитические класса точности по ГОСТ Р 53228 — специальный (I), с наибольшим пределом взвешивания до 110 г и дискретностью 0,0001 г;
- весы лабораторные общего назначения класса точности по ГОСТ Р 53228 — средний (III) с наибольшим пределом взвешивания до 400 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,5 г;
- колбы мерные на 10, 100, 250, 500 и 1000 см3, ГОСТ 1770;
- пипетки мерные на 1,0; 2,0, 5,0 и 10,0 см3, ГОСТ 29227;
- хроматографическая система, включающая:
- цилиндры мерные на 10, 25, 50, 100, 250, 500 и 1000 см3, ГОСТ 1770;
- хроматограф жидкостной с диодно-матричным детектором, снабженный термостатом для колонок с диапазоном температур от плюс 15 до плюс 80 °C и с возможностью использования стандартного автосамплера с дозирующим объемом от 0,1 до 100 мм3 для автоматического ввода пробы в хроматографическую систему;
- компьютерное программное обеспечение, контролирующее работу всего прибора, обеспечивающее сбор и хранение всех хроматограмм в процессе проведения хроматографического анализа, обеспечивающее обработку результатов измерений, вывод и расчет хроматограмм и количественный анализ.
5.2 Реактивы:
- фомесафен, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества не менее 98,7%;
- алюминий окись для хроматографии, чистый;
- ацетон, химически чистый;
- ацетонитрил, особой чистоты, УФ-200 нм;
- вода дистиллированная по ГОСТ 6709 и (или) бидистиллированная (вода дистиллированная, перегнанная повторно в стеклянной емкости);
- гелий, очищенный;
- n-Гексан, химически чистый;
- калий марганцовокислый, чистый для анализа, ГОСТ 20490;
- калий фосфорнокислый двузамещенный, 3-водный, чистый для анализа, ГОСТ 2493;
- кальций хлористый, чистый;
- кислота муравьиная, чистая для анализа, ГОСТ 5848;
- кислота соляная, химически чистая для анализа, ГОСТ 3118;
- кислота уксусная, ледяная, химически чистая, ГОСТ 61;
- концентрирующие патроны для твердофазной экстракции с гидрофобным сорбентом с размером частиц 63 — 200 мкм с привитыми октильными (C8) группами (объем — 1 см3, масса сорбента — 0,6 г) (патрон № 1);
- метилен хлористый, химически чистый;
- натрий сернокислый, безводный, химически чистый, ГОСТ 4166;
- натрий углекислый, кислый, химически чистый, ГОСТ 4201;
- натрия гидроокись, химически чистая, ГОСТ 4328.
4.3 Вспомогательные устройства, материалы:
- алонж прямой с отводом для вакуума для работы с концентрирующими патронами — ГОСТ 25336;
- аппарат для встряхивания проб с возвратно-поступательным направлением колебаний, с максимальной загрузкой 10 кг, с амплитудой колебаний 30 мм и скоростью от 10 до 300 колебаний в минуту;
- банки полипропиленовые с крышками для экстракции вместимостью 250 см3;
- ванна ультразвуковая с потребляемой мощностью 140 Вт, рабочей частотой 50 Гц, рабочим объемом 4,5 дм3;
- вата медицинская гигроскопическая хлопковая нестерильная, ГОСТ 5556;
- виалы объемом 2 см3, закрываемые завинчивающейся или запрессовывающейся крышкой с тефлонированной резиновой прокладкой, прокалываемой микрошприцем для автоматического дозатора проб;
- воронки делительные на 250 и 500 см3, ГОСТ 25336;
- воронки лабораторные, стеклянные, ГОСТ 25336;
- испаритель ротационный вакуумный с ручным подъемником, с диагональным конденсором и объемом испарительной колбы от 50 до 3000 см3, с изменяемой скоростью вращения штока испарителя от 5 до 240 об/мин, с водяной баней с антикоррозионным покрытием объемом 5 дм3 и с диапазоном температур от плюс 20 до плюс 100 °C;
- колбы конические плоскодонные на 100, 250 и 1000 см3, ГОСТ 25336;
- колбы круглодонные со шлифом (концентраторы) на 100, 250 см3 и 4000 см3 ТС;
- колонка хроматографическая стальная, длиной 250 мм, с внутренним диаметром 4,6 мм, зернением 5 мкм, заполненная сорбентом с привитыми полярными группами C18;
- колонки хроматографические, стеклянные или пластиковые, длиной 150 — 250 мм и диаметром 15 мм;
- насос диафрагменный, химически стойкий на 100%, с мощностью электропривода 245 Вт, предельным вакуумом 100 мбар/абс, с избыточным давлением 1 бар и скоростью откачки 34 дм3/мин;
- стаканы стеклянные, термостойкие объемом 100 — 1000 см3, ГОСТ 25336;
- установка для перегонки растворителей с круглодонной колбой объемом 4000 см3 и приемной конической колбой объемом 1000 см3;
- фильтры обеззоленные нейтральные, быстро фильтрующие, диаметром 11 см, зольность одного фильтра 0,00072 г;
- фильтры мембранные для очистки растворителей, диаметром 47 мм с отверстиями пор 0,45 мкм;
- шприц инъекционный многократного применения объемом 10 см3, ГОСТ 22967.
Примечание. Допускается применение других средств измерений, вспомогательного оборудования, а также посуды, реактивов и материалов, не уступающих вышеуказанным по метрологическим и техническим характеристикам.
VI. Требования безопасности
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
VII. Квалификация операторов
7.1. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на газовом хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
VIII. Отбор проб
8.1. Отбор проб производится в соответствии с правилами <1>.
<1> Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 № 2051-79.
Пробы воды хранят в стеклянной герметично закрытой таре в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C не более 10 суток.
Для длительного хранения проб почвы, почву подсушивают при комнатной температуре в отсутствие прямого солнечного света. Сухие почвенные образцы могут храниться в темной таре в течение года. Перед анализом сухую почву просеивают через сито с отверстиями диаметром 1 мм.
Пробы семян сои подсушивают при комнатной температуре в отсутствие прямого солнечного света и хранят в бумажной или тканевой упаковке в сухом, хорошо проветриваемом шкафу, недоступном для грызунов.
Пробы соевого масла хранят в стеклянной герметично закрытой таре в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C не более 10 суток.
IX. Условия проведения измерений
9.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (20 +/- 5) °C, относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
X. Подготовка к определению
10.1. Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, подготовка колонок с окисью алюминия для очистки экстракта, проверка хроматографического поведения вещества на колонках с окисью алюминия, проверка хроматографического поведения вещества на концентрирующих патронах № 1, установление градуировочной характеристики.
Подготовка органических растворителей.
10.1.1 Очистка ацетонитрила.
Ацетонитрил, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/дм3. Выдерживают его над осушителем в течение 5 — 6 часов. Затем ацетонитрил сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 см3 аппарата для перегонки растворителей.
Ацетонитрил перегоняют при температуре плюс 81,5 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше плюс 81,5 °C, отбрасывают.
10.1.2 Очистка хлористого метилена.
Хлористый метилен промывают равным объемом 5% раствора натрия углекислого кислого (безводного), осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/дм3. Выдерживают его над осушителем в течение 12 — 24 часов. Затем хлористый метилен сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 см3 аппарата для перегонки растворителей. Хлористый метилен перегоняют при температуре плюс 40,0 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше плюс 40,0 °C, отбрасывают.
10.1.3 Очистка гексана.
Гексан, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/дм3. Выдерживают его над осушителем в течение 5 — 6 часов. Затем гексан сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 см3 аппарата для перегонки растворителей.
Гексан перегоняют при температуре плюс 68,7 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше плюс 68,7 °C, отбрасывают.
10.1.4 Очистка ацетона.
Ацетон помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 см3 аппарата для перегонки растворителей, добавляют к нему марганцовокислый калий из расчета 1 г/дм3. Ацетон перегоняют при температуре плюс 56,2 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше плюс 56,2 °C, отбрасывают.
10.1.5 Приготовление бидистиллированной воды.
Дистиллированную воду помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 см3 от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к ней марганцовокислый калий из расчета 1 г/дм3 и кипятят в течение 6 часов.
Собирают фракции, отогнанные при температуре плюс 100,0 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше плюс 100,0 °C, отбрасывают.
10.2 Приготовление растворов для проведения анализа.
10.2.1 Приготовление подвижной фазы для ВЭЖХ.
Для приготовления подвижной фазы используют свежеперегнанный ацетонитрил, бидистиллированную воду и муравьиную кислоту. Ацетонитрил и бидистиллированную воду предварительно фильтруют через мембранные фильтры для очистки растворителей.
В плоскодонную колбу объемом 1000 см3 помещают 750 см3 ацетонитрила и 250 см3 0,1% водного раствора муравьиной кислоты. Смесь тщательно перемешивают.
При использовании градиентного режима хроматографирования компоненты подвижной фазы помещают в разные емкости.
В случае отсутствия в составе хроматографической системы автоматического дегазатора через раствор подвижной фазы пропускают газообразный гелий со скоростью 20 см3/мин в течение 5 минут, после чего его помещают в ультразвуковую ванну для удаления растворенных газов на 1 минуту.
10.2.2 Приготовление рабочих растворов.
10.2.2.1 Приготовление 0,1% водного раствора муравьиной кислоты.
В мерную колбу объемом 1000 см3 помещают 500 см3 бидистиллированной воды, прибавляют 1,0 см3 муравьиной кислоты, доводят объем профильтрованной через мембранный фильтр бидистиллированной водой до метки и перемешивают. Раствор используют в качестве компонента подвижной фазы для хроматографического анализа.
10.2.2.2 Приготовление 6 М раствора соляной кислоты.
Мерным цилиндром отбирают 246 см3 концентрированной соляной кислоты и осторожно переносят в мерную колбу на 500 см3, куда предварительно наливают около 100 см3 дистиллированной воды. Затем раствор перемешивают и после охлаждения доводят водой объем в колбе до метки (при приготовлении раствора соблюдать осторожность и работать под тягой).
10.2.2.3. Приготовление смеси ацетонитрила с соляной кислотой в соотношении 98:2 (по объему).
В мерную колбу объемом 1000 см3 помещают 500 см3 ацетонитрила, прибавляют 20 см3 концентрированной соляной кислоты, перемешивают и доводят ацетонитрилом объем в колбе до метки (при приготовлении раствора соблюдать осторожность и работать под тягой). Раствор используется при экстракции фомесафена из образцов почвы.
10.2.2.4 Приготовление 0,1% раствора уксусной кислоты в ацетонитриле.
В мерную колбу объемом 100 см3 помещают 50 см3 ацетонитрила, прибавляют 0,1 см3 ледяной уксусной кислоты, перемешивают и доводят ацетонитрилом объем в колбе до метки.
10.2.2.5. Приготовление смеси ацетонитрила с уксусной кислотой в соотношении 99:1 (по объему).
В мерную колбу объемом 100 см3 помещают 50 см3 ацетонитрила, прибавляют 1 см3 ледяной уксусной кислоты, перемешивают и доводят ацетонитрилом объем в колбе до метки.
10.2.2.6 Приготовление 5% раствора натрия углекислого кислого.
50 г натрия углекислого кислого переносят в мерную колбу на 1000 см3, добавляют 200 — 300 см3 дистиллированной воды, перемешивают содержимое до полного растворения и доводят водой объем в колбе до метки. Раствор используют для очистки хлористого метилена.
10.2.2.7. Приготовление 0,05 М раствора двузамещенного фосфорнокислого калия без NaCl.
Взвешивают 11,4 г K2HPO4 x 3H2O и переносят в мерную колбу объемом 1000 см3, добавляют 500 — 600 см3 дистиллированной воды, перемешивают до полного растворения солей, проверяют pH полученного раствора. Если pH раствора менее 9, доводят его до указанного значения с помощью 1 М раствора гидроокиси натрия, контролируя pH. После достижения нужного значения pH объем доводят водой до метки. Раствор используется при очистке экстракта на концентрирующих патронах № 1.
10.2.2.8 Приготовление 1 М раствора гидроокиси натрия.
20 г гидроокиси натрия переносят в термостойкий химический стакан на 500 см3, добавляют 200 — 300 см3 дистиллированной воды. Затем раствор перемешивают (осторожно, при растворении щелочи раствор сильно нагревается) и после охлаждения раствор переносят в мерную колбу, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают (при приготовлении раствора соблюдать осторожность и работать под тягой).
10.2.2.9 Приготовление 0,5% водного раствора уксусной кислоты.
В мерную колбу объемом 100 см3 помещают 50 см3 бидистиллированной воды, прибавляют 0,5 см3 ледяной уксусной кислоты, перемешивают и доводят водой объем в колбе до метки. Раствор используется для приготовления 0,005% водного раствора уксусной кислоты.
10.2.2.10 Приготовление 0,005% водного раствора уксусной кислоты.
В мерную колбу объемом 100 см3 помещают 50 см3 бидистиллированной воды, прибавляют 1 см3 0,5% водного раствора уксусной кислоты, перемешивают и доводят водой объем в колбе до метки.
10.2.3 Приготовление градуировочных растворов.
10.2.3.1. Стандартный раствор № 1 с концентрацией фомесафена 1,0 мг/см3.
Взвешивают 100 мг фомесафена в мерной колбе объемом 100 см3. Навеску растворяют в ацетонитриле и доводят объем до метки ацетонитрилом. Полученный стандартный раствор № 1 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор № 1 хранится в морозильной камере при температуре не выше минус 18 °C в течение 3 месяцев.
10.2.3.2. Стандартный раствор № 2 с концентрацией фомесафена 100,0 мкг/см3.
Из стандартного раствора № 1 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки ацетонитрилом. Полученный стандартный раствор № 2 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор № 2 хранится в морозильной камере при температуре не выше минус 18 °C в течение 6 месяцев.
10.2.3.3. Стандартный раствор № 3 с концентрацией фомесафена 10,0 мкг/см3.
Из стандартного раствора № 2 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки ацетонитрилом. Стандартный раствор № 3 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор № 3 хранится в морозильной камере при температуре не выше минус 18 °C в течение 3 месяцев.
10.2.3.4. Стандартный раствор № 4 с концентрацией фомесафена 1,0 мкг/см3.
Из стандартного раствора № 3 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки смесью ацетонитрила с водой в соотношении 1:1. Стандартный раствор № 4 используется для установления градуировочной характеристики и хранится в морозильной камере при температуре не выше минус 18 °C в течение 3 месяцев.
10.2.3.5. Стандартный раствор № 5 с концентрацией фомесафена 0,5 мкг/см3.
Из стандартного раствора № 4 отбирают пипеткой 5 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки смесью ацетонитрила с водой в соотношении 1:1. Стандартный раствор № 5 используется для установления градуировочной характеристики и хранится в морозильной камере при температуре не выше минус 18 °C в течение 3 месяцев.
10.2.3.6. Стандартный раствор № 6 с концентрацией фомесафена 0,2 мкг/см3.
Из стандартного раствора № 4 отбирают пипеткой 2 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки смесью ацетонитрила с водой в соотношении 1:1. Стандартный раствор № 6 используется для установления градуировочной характеристики и хранится в морозильной камере при температуре не выше минус 18 °C в течение 3 месяцев.
10.2.3.7. Стандартный раствор № 7 с концентрацией фомесафена 0,1 мкг/см3.
Из стандартного раствора № 4 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки смесью ацетонитрила с водой в соотношении 1:1. Стандартный раствор № 7 используется для установления градуировочной характеристики и хранится в морозильной камере при температуре не выше минус 18 °C в течение 3 месяцев.
10.2.3.8. Стандартный раствор № 8 с концентрацией фомесафена 0,07 мкг/см3.
Из стандартного раствора № 7 отбирают пипеткой 7 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки смесью ацетонитрила с водой в соотношении 1:1. Стандартный раствор № 8 используется для установления градуировочной характеристики и хранится в морозильной камере при температуре не выше минус 18 °C в течение 3 месяцев.
10.2.3.9. Стандартные растворы фомесафена с концентрацией 5,0; 2,0; 1,0; 0,5; 0,4 и 0,2 мкг/см3 для внесения в контрольные образцы воды и почвы
Методом последовательного разведения ацетонитрилом стандартного раствора № 3 готовят растворы, содержащие по 5,0; 2,0; 1,0; 0,5; 0,4 и 0,2 мкг/см3 и используют эти растворы для внесения в контрольные образцы воды и почвы. Стандартные растворы для внесения хранятся в морозильной камере при температуре не выше минус 18 °C в течение 3 месяцев.
10.2.3.10. Стандартные растворы фомесафена с концентрацией 1,0; 0,5; 0,2 и 0,1 мкг/см3 для внесения в контрольные образцы семян и масла сои.
Методом последовательного разведения ацетоном стандартного раствора № 3 готовят растворы, содержащие по 1,0; 0,5; 0,2 и 0,1 мкг/см3 и используют эти растворы для внесения в контрольные образцы семян и масла сои. Стандартные растворы для внесения хранятся в морозильной камере при температуре не выше минус 18 °C в течение 3 месяцев.
10.3 Установление градуировочной характеристики.
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации фомесафена в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки с концентрацией 1,00; 0,50; 0,20; 0,10 и 0,07 мкг/см3.
В инжектор хроматографа вводят по 30 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 11.5. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.
10.4. Подготовка концентрирующих патронов № 1 для очистки экстрактов и проверка хроматографического поведения фомесафена на них (схема № 1).
10.4.1. Подготовка концентрирующих патронов № 1 для очистки экстракта (схема № 1).
Все процедуры происходят с использованием вакуума, скорость потока растворов через патрон не должна превышать 5 см3/мин.
Патрон № 1 устанавливают на алонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц с разъемом типа Люер объемом не менее 10 см3 (используют как емкость для элюентов).
Кондиционирование: концентрирующий патрон промывают 10 см3 ацетонитрила, затем 15 см3 воды. Элюаты отбрасывают.
Нельзя допускать высыхания поверхности патрона.
10.4.2. Проверка хроматографического поведения фомесафена на концентрирующих патронах № 1 (схема № 1).
В отгонную колбу объемом 100 см3 вносят 1 см3 стандартного раствора фомесафена в ацетонитриле с концентрацией 1,0 мкг/см3 и упаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
Сухой остаток растворяют в 5 см3 0,05 М раствора двузамещенного фосфорнокислого калия (п. 10.2.2.7), помещают колбу на 5 — 10 секунд в ультразвуковую ванну, обмывают стенки колбы и вносят раствор на подготовленный патрон. Элюат собирают в чистую отгонную колбу объемом 100 см3, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
Исходную колбу обмывают 10 см3 0,005% водного раствора уксусной кислоты и вносят раствор на патрон. Элюат собирают в чистую отгонную колбу объемом 100 см3, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
Патрон высушивают под вакуумом примерно 2 минуты.
Исходную колбу обмывают двумя порциями 0,1% раствора уксусной кислоты в ацетонитриле объемом 5 см3 каждая и последовательно вносят их на патрон. Элюаты собирают в чистые отгонные колбы объемом по 100 см3, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C. Отдувают холодным воздухом до исчезновения запаха уксусной кислоты.
Сухой остаток каждой фракции растворяют в 2 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:1 и хроматографируют.
Определяют фракции, содержащие фомесафен, полноту смывания с патрона и необходимый объем элюента.
Изучение поведения фомесафена на концентрирующих патронах № 1 проводят каждый раз при отработке методики или поступлении новой партии патронов.
10.5. Подготовка колонки с 3 г окиси алюминия для очистки экстракта и проверка хроматографического поведения фомесафена на ней.
10.5.1 Подготовка колонки с 3 г окиси алюминия для очистки экстракта.
В пластиковую или стеклянную колонку диаметром 15 мм помещают 3 г окиси алюминия с зернением 40/250 меш и, аккуратно постукивая по стенкам колонки, формируют слой адсорбента. Непосредственно перед использованием колонку промывают 10 см3 ацетонитрила.
10.5.2. Проверка хроматографического поведения фомесафена на колонке с 3 г окиси алюминия.
В отгонную колбу объемом 100 см3 вносят 1 см3 стандартного раствора фомесафена в ацетонитриле с концентрацией 1,0 мкг/см3 и упаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
Сухой остаток растворяют в 10 см3 ацетонитрила, тщательно обмывают стенки колбы и наносят на подготовленную колонку. Элюат собирают в чистую отгонную колбу объемом 100 см3, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
Исходную колбу последовательно обмывают 10 см3 ацетонитрила, двумя порциями 0,1% раствора уксусной кислоты в ацетонитриле объемом 10 см3 каждая и 10 см3 смеси ацетонитрила с уксусной кислотой в соотношении 99:1, и вносят их на колонку. Элюаты собирают в чистые отгонные колбы объемом по 100 см3, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C. Отдувают холодным воздухом до исчезновения запаха уксусной кислоты.
Исходную колбу обмывают еще четырьмя порциями смеси ацетонитрила с уксусной кислотой в соотношении 99:1 объемом 5 см3 каждая и последовательно вносят их на колонку. Элюаты собирают в чистые отгонные колбы объемом по 100 см3, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C. Отдувают холодным воздухом до исчезновения запаха уксусной кислоты.
Сухой остаток каждой фракции растворяют в 2 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:1 и 30 мм3 хроматографируют.
Определяют фракции, содержащие фомесафен, полноту смывания с колонки и необходимый объем элюата.
Изучение поведения фомесафена на колонке проводят каждый раз при отработке методики или поступлении новой партии окиси алюминия.
10.6. Подготовка концентрирующих патронов № 1 для очистки экстрактов и проверка хроматографического поведения фомесафена на них (схема № 2).
10.6.1. Подготовка концентрирующих патронов № 1 для очистки экстракта (схема № 2).
Все процедуры происходят с использованием вакуума, скорость потока растворов через патрон не должна превышать 5 см3/мин.
Патрон № 1 устанавливают на алонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц с разъемом типа Люер объемом не менее 10 см3 (используют как емкость для элюентов).
Кондиционирование: концентрирующий патрон промывают 5 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:9, затем 10 см3 воды. Элюаты отбрасывают.
Не допускать высыхания поверхности патрона.
10.6.2. Проверка хроматографического поведения фомесафена на концентрирующих патронах № 1 (схема № 2).
В отгонную колбу объемом 100 см3 вносят 1 см3 стандартного раствора фомесафена в ацетонитриле с концентрацией 1,0 мкг/см3 и упаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
Сухой остаток растворяют в 1 см3 ацетонитрила, тщательно обмывают стенки колбы, добавляют 9 см3 воды, перемешивают и вносят на подготовленный патрон. Элюат собирают в чистую отгонную колбу объемом 100 см3, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
Исходную колбу обмывают двумя порциями смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:9 объемом 5 см3 каждая и последовательно вносят их на патрон. Элюаты собирают в чистые отгонные колбы объемом по 100 см3, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
Сухой остаток каждой фракции растворяют в 2 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:1 и хроматографируют.
Определяют фракции, содержащие фомесафен, полноту смывания с патрона и необходимый объем элюента.
Изучение поведения фомесафена на концентрирующих патронах № 1 проводят каждый раз при отработке методики или поступлении новой партии патронов.
10.7. Подготовка и кондиционирование колонки для жидкостной хроматографии.
Хроматографическую колонку с предколонкой устанавливают в термостате хроматографа и стабилизируют при температуре плюс 30 °C в течение 3 — 4 часов.
XI. Проведение измерений
11.1 Вода.
11.1.1 Экстракция.
Пробу воды объемом 100 см3 помещают в делительную воронку объемом 250 см3, прибавляют 1,0 см3 6 М водного раствора соляной кислоты и перемешивают. Фомесафен экстрагируют тремя порциями хлористого метилена объемом по 30 см3, встряхивая делительную воронку каждый раз по 2 минуты. После полного разделения фаз в делительной воронке нижний слой (хлористый метилен) собирают через слой безводного сульфата натрия, обмывают осушитель 5 см3 хлористого метилена, элюаты объединяют в отгонной колбе объемом 250 см3 и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше плюс 40 °C.
Сухой остаток растворяют в 5 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:1 и 30 мм3 пробы вводят в хроматограф.
11.2 Почва.
11.2.1. Экстракция и очистка полученного экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей.
Образец почвы массой 20 г помещают в полипропиленовую банку для экстракции объемом 250 см3, прибавляют 10 см3 дистиллированной воды, 100 см3 смеси ацетонитрила с концентрированной соляной кислотой в соотношении 98:2 (по объему) и помещают на 30 минут на аппарат для встряхивания проб. Экстракт фильтруют через бумажный фильтр низкой плотности в мерный цилиндр объемом 250 см3. Навеску промывают 50 см3 ацетонитрила, экстракт фильтруют и объединяют с предыдущим в мерном цилиндре. Объем экстракта в цилиндре доводят ацетонитрилом до объема 150 см3, отбирают аликвоту 75 см3 (1/2 часть экстракта) и переносят в делительную воронку объемом 500 см3.
К ацетонитрильному экстракту в делительной воронке прибавляют 100 см3 дистиллированной воды и перемешивают. Фомесафен экстрагируют двумя порциями хлористого метилена объемом 100 и 50 см3, встряхивая делительную воронку каждый раз по 2 минуты. После полного разделения фаз в делительной воронке нижний слой (хлористый метилен) собирают через слой безводного сульфата натрия в отгонную колбу объемом 250 см3, обмывают осушитель 5 см3 хлористого метилена, элюаты объединяют и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше плюс 40 °C.
11.2.2 Очистка экстракта на концентрирующих патронах № 1 (схема № 1).
Сухой остаток, полученный по п. 10.2.1, растворяют в 5 см3 0,05 М раствора двузамещенного фосфорнокислого калия (п. 10.2.2.7), помещают колбу на 5 — 10 секунд в ультразвуковую ванну, обмывают стенки концентратора и вносят раствор на подготовленный патрон (п. 10.4.1). Элюат отбрасывают. Исходную колбу обмывают 10 см3 0,005% водного раствора уксусной кислоты и вносят раствор на патрон. Элюат отбрасывают. Патрон высушивают под вакуумом примерно 2 минуты.
Фомесафен элюируют с патрона 5 см3 0,1% раствора уксусной кислоты в ацетонитриле, элюат собирают в отгонную колбу объемом 100 см3 и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C. Отдувают током холодного воздуха до исчезновения запаха уксусной кислоты.
11.2.3 Очистка экстракта на колонке с 3 г окиси алюминия.
Сухой остаток, полученный по п. 10.2.2, растворяют в 10 см3 ацетонитрила, тщательно обмывая стенки колбы, наносят на подготовленную колонку с 3 г окиси алюминия, элюат отбрасывают.
Исходную колбу обмывают 10 см3 ацетонитрила, затем 20 см3 раствора 0,1% уксусной кислоты в ацетонитриле, и последовательно вносят их на колонку, элюаты отбрасывают.
Фомесафен элюируют с колонки 25 см3 смеси ацетонитрила с уксусной кислотой в соотношении 99:1, элюат собирают в отгонную колбу объемом 100 см3 и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °C. Отдувают током холодного воздуха до исчезновения запаха уксусной кислоты.
Сухой остаток растворяют в 1 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:1 и 30 мм3 хроматографируют.
11.3 Семена сои.
11.3.1 Экстракция.
Образец измельченных семян сои массой 10 г помещают в полипропиленовую банку для экстракции объемом 250 см3, прибавляют 50 см3 ацетона и помещают на 5 минут в ультразвуковую ванну. Экстракт фильтруют через бумажный фильтр низкой плотности в отгонную колбу объемом 250 см3. Экстракцию повторяют еще раз, используя 50 см3 ацетона и помещая пробы на 5 минут в ультразвуковую ванну. Экстракты фильтруют, объединяют в отгонной колбе объемом 250 см3 и выпаривают до маслянистого остатка на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
11.3.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей.
Маслянистый остаток, полученный в п. 11.3.1, растворяют в 3 см3 ацетонитрила, тщательно обмывают стенки колбы, добавляют 50 см3 гексана, перемешивают и переносят в делительную воронку объемом 250 см3.
Фомесафен экстрагируют тремя порциями ацетонитрила по 20 см3, каждый раз интенсивно встряхивая воронку 2 минуты. После полного разделения фаз в делительной воронке нижний слой (ацетонитрил) объединяют в плоскодонной колбе объемом 100 см3, а верхний слой (гексан) отбрасывают.
Ацетонитрильный экстракт переносят в делительную воронку, промывают тремя порциями гексана по 30 см3, каждый раз интенсивно встряхивая воронку 2 минуты. После полного разделения фаз в делительной воронке верхний слой (гексан) отбрасывают, а нижний слой (ацетонитрил) объединяют в отгонной колбе объемом 250 см3 и упаривают до маслянистого остатка на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
11.3.3 Очистка экстракта на концентрирующих патронах № 1 (схема № 2).
Сухой остаток, полученный по п. 11.3.2, растворяют в 1 см3 ацетонитрила, тщательно обмывают стенки колбы, добавляют 9 см3 воды, перемешивают и вносят на подготовленный патрон (п. 10.6.1). Элюат собирают в отгонную колбу объемом 100 см3. Исходную колбу обмывают 5 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:9 и вносят раствор на патрон. Элюаты объединяют в отгонной колбе объемом 100 см3 и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
Сухой остаток растворяют в 1 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:1 и 30 мм3 хроматографируют.
11.4 Масло сои.
11.4.1. Экстракция и очистка полученного экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей.
Образец масла сои массой 10 г помещают в химический стакан объемом 100 см3, прибавляют 25 см3 гексана, перемешивают и переносят в делительную воронку объемом 250 см3. Химический стакан обмывают еще одной порцией гексана объемом 25 см3 и объединяют с первым смывом в делительной воронке объемом 250 см3.
Химический стакан обмывают 50 см3 ацетонитрила, переносят в делительную воронку с гексановым экстрактом и интенсивно встряхивают 2 минуты. После разделения фаз в делительной воронке нижний ацетонитрильный слой собирают в плоскодонную колбу объемом 250 см3. Фомесафен экстрагируют еще одной порцией ацетонитрила объемом 25 см3, встряхивая делительную воронку 2 минуты. После разделения фаз нижний ацетонитрильный слой объединяют в плоскодонной колбе объемом 250 см3. Гексан отбрасывают.
Ацетонитрильный экстракт переносят в делительную воронку, промывают 100 см3 гексана, интенсивно встряхивая воронку 2 минуты. После полного разделения фаз в делительной воронке верхний слой (гексан) отбрасывают, а нижний слой (ацетонитрил) собирают в отгонную колбу объемом 250 см3 и упаривают до маслянистого остатка на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
Далее проводят очистку экстракта как указано в п. 11.3.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей, п. 11.3.3. Очистка экстракта на концентрирующих патронах № 1 (схема № 2), п. 11.2.3. Очистка экстракта на колонке с 3 г окиси алюминия и повторную очистку по п. 11.3.3. Очистка экстракта на концентрирующих патронах № 1 (схема № 2).
Сухой остаток растворяют в 1 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:1 и 30 мм3 хроматографируют.
11.5 Условия хроматографирования.
11.5.1 Хроматографическая система.
Колонка хроматографическая стальная, длиной 250 мм, с внутренним диаметром 4,6 мм, зернением 5 мкм, заполненная сорбентом с привитыми полярными группами C18.
Подвижная фаза: ацетонитрил с 0,1% водным раствором муравьиной кислоты в соотношении 75:25 (по объему) при хроматографировании в изократическом режиме. Соотношение в режиме градиентного элюирования ацетонитрила с 0,1% водным раствором муравьиной кислоты (%, по объему): до 13 мин — 75:25; с 13 по 22 мин — 90:10; с 22 по 25 мин — 75:25.
Скорость потока элюента: 1,0 см3/мин.
Чувствительность не менее 8 mAU (миллиединиц абсорбции) на шкалу.
Линейный диапазон детектирования сохраняется в пределах 2 — 20 нг.
Примечание. При хроматографировании проб семян и масла сои длительность инъекции не менее 25 мин при работе в изократическом режиме в указанных выше условиях хроматографирования, для того, чтобы выходящие в этот интервал времени матричные пики не искажали результат следующего хроматографического анализа.
Образцы, дающие пики больше, чем стандартный раствор фомесафена с концентрацией 1,0 мкг/см3, соответственно разбавляют.
XII. Обработка результатов измерения
12.1. Для обработки результатов хроматографического анализа используется компьютерное программное обеспечение химического анализа, которое входит в хроматографическую систему.
Альтернативная обработка результатов.
Содержание фомесафена в пробах рассчитывают по формуле, без учета полноты извлечения вещества из проб:
X = \frac{S_{\text{пр}} \cdot A \cdot V}{100 \cdot S_{\text{ст}} \cdot m} \cdot P , (1)
где X — содержание фомесафена в пробе, мг/кг или мг/дм3;
Sст — высота (площадь) пика стандарта, мм;
Sпр — высота (площадь) пика образца, мм;
A — концентрация стандартного раствора, мкг/см3;
V — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;
m — масса анализируемого образца, г (см3);
P — содержание фомесафена в аналитическом стандарте, %.
XIII. Проверка приемлемости результатов параллельных определений
13.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:
\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r , (2)
где X1, X2 - результаты параллельных определений, мг/кг или мг/дм3;
r — значение предела повторяемости (табл. 1), при этом r = 2,8 \times \sigma_{r} .
При невыполнении условия (2) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
XIV. Оформление результатов
14.1 Результат анализа представляют в виде:
(\overline{X} \pm \Delta)\text{мг}/\text{кг} при вероятности P = 0,95,
где \overline{X} — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг;
\Delta = (\delta\overline{X})100 ,
где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.
В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«- при определении остаточного количества фомесафена в воде содержание вещества в пробе менее 0,005 мг/дм3;»
- при определении остаточного количества фомесафена в почве, семенах и масле сои содержание вещества в пробе менее 0,01 мг/кг».
XV. Контроль качества результатов измерений
15.1. Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений, а также контроль стабильности градуировочной характеристики осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1 — 6.
Контроль стабильности градуировочной характеристики.
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов концентраций для градуировки, содержание фомесафена в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,07 до 1,0 мкг/см3.
Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:
A = \frac{(X - C) \times 100}{C} \leq 10 , (3)
где X — концентрация фомесафена контрольного измерения, мкг/см3;
C — известная концентрация градуировочного раствора фомесафена в смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:1 (по объему), взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
10 — погрешность градуировочной характеристики, %.
Если величина расхождения (A) превышает 10%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов фомесафена, предусмотренных методикой выполнения измерений. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики определяют ее заново согласно п. 10.3.
15.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Величина добавки Cд должна удовлетворять условию:
C_{\text{д}} \geq \Delta_{\text{л},X} + \Delta_{\text{л},X\prime} ,
где \pm \Delta_{\text{л},X}( \pm \Delta_{\text{л},X\prime}) — характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно) мг/кг, при этом:
\Delta_{\text{л}} = \pm 0,84\Delta ,
где \Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг;
\Delta = (\delta\overline{X})100 ,
где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.
Результат контроля процедуры Кк рассчитывают по формуле:
\text{К}_{\text{к}} = \overline{X\prime} - \overline{X} - C_{\text{д}} , (4)
где \overline{X\prime} , \overline{X} , Cд — среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 13.1), содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки, соответственно, мг/кг.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
\text{К } = \sqrt{\Delta_{\text{л},X\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},X}^{2}} , (5)
Проводят сопоставление результата контроля процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).
Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
15.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (R):
\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq R , (7)
X1, X2 - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
R — предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.
ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ФОМЕСАФЕНА ИЗ ВОДЫ, ПОЧВЫ, СЕМЯН И МАСЛА СОИ (5 ПОВТОРНОСТЕЙ ДЛЯ КАЖДОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ, P = 0,95)
Библиографические ссылки
1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».
2. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов № 2051-79 от 21.08.79 г.
3. ГОСТ Р 8.563 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений».
4. ГОСТ ISO/IEC 17025 «Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий».
5. ГОСТ Р ИСО 5725-1 — 6 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Части 1 — 6».
6. РМГ 76 «Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа».
7. РМГ 61 «Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки».
8. ГОСТ 12.1.007 «Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
9. ГОСТ 12.1.019 «Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
10. ГОСТ 12.1.004 «Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования».
11. ГОСТ 12.4.009 «Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
12. ГОСТ 12.0.004 «Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения».
13. ГОСТ Р 53228 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
14. ГОСТ 1770 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
15. ГОСТ 29227 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».
16. ГОСТ 25336 «Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».
17. ГОСТ 6709 «Вода дистиллированная. Технические условия».
18. ГОСТ 5556 «Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия».
19. ГОСТ 22967 «Шприцы медицинские инъекционные многократного применения. Общие технические требования и методы испытаний».
20. ГОСТ 20490 «Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия».
21. ГОСТ 2493 «Реактивы. Калий фосфорнокислый двузамещенный 3-водный. Технические условия».
22. ГОСТ 5848 «Реактивы. Кислота муравьиная. Технические условия».
23. ГОСТ 3118 «Реактивы. Кислота соляная. Технические условия».
24. ГОСТ 61 «Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия».
25. ГОСТ 4166 «Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия».
26. ГОСТ 4201 «Реактивы. Натрий углекислый кислый. Технические условия».
27. ГОСТ 4328 «Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия».
28. ГОСТ 31861 «Вода. Общие требования к отбору проб».
29. ГОСТ 17.4.3.01 «Охрана природы. Почвы. Общие требования к отбору проб».
30. ГОСТ 28168 «Почвы. Отбор проб».
31. ГОСТ 10852 «Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб».
32. ГОСТ 17109 «Соя. Требования при заготовках и поставках»
33. ГОСТ 31760 «Масло соевое. Технические условия».
34. ГОСТ 32190 «Масла растительные. Правила приемки и методы отбора проб».
| ББК 51.231 |
|---|