МУК 4.1.3856-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций фостиазата в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе городских и сельских поселений и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 22.06.2023)
Примечание
Документ введен в действие с 22.09.2023.
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 22 июня 2023 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФОСТИАЗАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ, АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ ГОРОДСКИХ И СЕЛЬСКИХ ПОСЕЛЕНИЙ И СМЫВАХ С КОЖНЫХ ПОКРОВОВ ОПЕРАТОРОВ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3856-23
Дата введения 22 сентября 2023 года
1. Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (Кузьмин С.В., Ракитский В.Н., Федорова Н.Е., Егорченкова О.Е).
2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 22 июня 2023 г.
I. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) устанавливают порядок применения капиллярной газожидкостной хроматографии (далее — ГЖХ) с масс-спектрометрическим детектированием для определения в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе городских и сельских поселений и смывах с кожных покровов операторов массовой концентрации фостиазата в воздухе рабочей зоны в диапазонах: (0,01 — 0,1) мг/м3 — без учета разбавления, (0,01 — 5,0) мг/м3 — при разбавлении в 50 раз; в атмосферном воздухе: (0,001 — 0,01) мг/м3 — без учета разбавления, (0,001 — 0,5) мг/м3 — при разбавлении в 50 раз и в смывах с кожных покровов: (0,05 — 0,5) мкг/смыв — без учета разбавления, (0,05 — 2,5) мкг/смыв — при разбавлении в 50 раз.
1.2 МУК носят рекомендательный характер.
II. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
2.1. Фостиазат — (RS)-S-втор-Бутил-O-этил-2-оксо-1,3-тиазолидин-3-илтиофосфат <1>. Класс — фосфорорганические соединения. Брутто-формула C9H18NO3PS2. Молекулярная масса 283,3.
<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).
2.2 Физические и химические свойства.
Жидкость бледно-желтого цвета. Температура кипения плюс 198 °C. Давление паров при плюс 25 °C: 0,56 мПа. Растворимость в органических растворителях в любых пропорциях при плюс 25 °C (г/дм3): с толуолом, дихлорметаном, метанолом, ацетоном, этилацетатом, октанолом и ацетонитрилом, в гексане — 13,5. Растворимость в воде при плюс 20 °C: 9,85 г/дм3. Коэффициент распределения н-октанол/вода: Kow logP = 1,68.
Устойчив к гидролизу при pH 5 и 7, при pH 9 распадается за 2 — 3 дня.
2.3 Краткая токсикологическая характеристика.
Острая пероральная токсичность (LD50) крысы: 73 мг/кг (самцы), 57 мг/кг (самки); острая дермальная токсичность (LD50) крысы: 2372 мг/кг (самцы), 853 мг/кг (самки); острая ингаляционная токсичность (LC50, 4 ч) для самцов крыс — 0,832 мг/дм3, для самок крыс — 0,558 мг/дм3.
2.4. Фостиазат — контактный нематоцид нового поколения, играет роль ингибитора ацетилхолинэстеразы, используется в качестве активного ингредиента в средствах защиты растений против тлей, трипсов и клещей на картофеле, табаке, овощных и некоторых других культурах.
III. ПОГРЕШНОСТЬ ИЗМЕРЕНИЙ
3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.
Значения характеристики погрешности
| Анализируемый объект | Диапазон определяемых концентраций, мг/м3, мкг/смыв | Показатель точности (граница относительной погрешности, P = 0,95), \pm \delta , % |
| Воздух рабочей зоны | 0,01 — 5,00 | 35 |
| Атмосферный воздух | 0,001 — 0,500 | 25 |
| Смывы с кожных покровов | 0,05 — 25,00 | 17 |
| Примечание. Диапазон определяемых концентраций, указанный в таблице 3.1, приведен с учетом разбавления экстракта образца в 50 раз. | ||
IV. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
4.1. Измерения концентраций фостиазата выполняют методом капиллярной ГЖХ с масс-селективным детектором.
4.2. Концентрирование вещества из воздуха рабочей зоны и атмосферного воздуха осуществляют на пробоотборные трубки, заполненные пористым полимерным сорбентом, экстракцию с трубок проводят ацетоном. Смыв с кожных покровов осуществляют этиловым спиртом.
4.3 Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 0,007 нг.
Средняя полнота извлечения с пробоотборных трубок — 89,8% (воздух рабочей зоны), 90,4% (атмосферный воздух), с поверхности кожи — 98,7%.
V. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, РЕАКТИВЫ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, УСТРОЙСТВА И МАТЕРИАЛЫ
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в таблицах 5.1 - 5.3.
| Наименование средств измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| Весы аналитические | С пределом допустимой погрешности +/- 0,0005 г по ГОСТ Р 53228 |
| Хромато-масс-спектрометр, с газовым хроматографом, автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой | Внесено в Реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Колбы мерные | 2-го класса точности 2-500-2, 2-100-2, 2-50-2, вместимостью 500, 100 и 50 см3 по ГОСТ 1770 |
| Меры массы | ГОСТ OIML R 111-1 |
| Микрошприц | Вместимостью 10 мм3 |
| Пипетки градуированные | Вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3 типа 1-1(2)-2-1, 1-1(2)-2-2, 1-1(2)-2-5 и 1-1(2)-2-10 по ГОСТ 29227 |
| Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха | Внесено в Реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Пробоотборное устройство | 2-канальное, с диапазонами расхода 0,2 — 2,0 дм3/мин и 2,0 — 20,0 дм3/мин |
Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
| Наименование реактивов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| Фостиазат | Аналитический стандартный образец с содержанием основного компонента не менее 95% |
| Ацетон | Особо чистый по ГОСТ 2603 |
| Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизованная) | ГОСТ Р 52501 |
| Гелий газообразный (сжатый) | В баллонах, марка «6». Высокой чистоты, с содержанием гелия не менее 99,9999% |
| н-Гексан | Химически чистый, для хроматографии |
| Калий марганцовокислый (перманганат калия) | Химически чистый по ГОСТ 20490 |
| Калий углекислый (карбонат калия, поташ) | Химически чистый, прокаленный по ГОСТ 4221 |
| Натрий углекислый (карбонат натрия) | Химически чистый по ГОСТ 83 |
| Спирт этиловый ректификованный (этанол) | ГОСТ Р 51652 или ГОСТ 18300 |
| Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора) | Химически чистый |
Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.
Вспомогательное оборудование, устройства, материалы
| Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| Баня ультразвуковая | С рабочей частотой 35 кГц |
| Бязь хлопчатобумажная белая | ГОСТ 29288 |
| Виалы с фторопластовой прокладкой и навинчивающейся крышкой | Вместимостью 2 см3 |
| Воронки лабораторные | Типа В диаметром 25 — 50 мм, высотой 38 — 80 мм по ГОСТ 25336 |
| Груша резиновая | - |
| Колбы круглодонные (грушевидные) на шлифе | Типа К-1 или Гр-1 на шлифе вместимостью 50 см3 с взаимозаменяемым конусом 14/23, 19/28 или 29/32 ГОСТ 25336 |
| Пинцет | Медицинский нержавеющий ГОСТ 21241 |
| Ректификационная колонна | С числом теоретических тарелок не менее 30 |
| Ротационный вакуумный испаритель | Обеспечивающий вакуум до 10 мбар |
| Стаканы | Вместимостью 100 — 150 см3, типа В-1-100(150) или Н-1-100(150) по ГОСТ 25336 |
| Стеклянные емкости с металлическими закручивающимися крышками | - |
| Трубки для отбора проб воздуха | 2-секционные (длиной 76 мм, внутренним диаметром 22 мм), заполненные сополимером дивинилбензола и стирола, обработанные ионообменной смолой (пробоотборные) |
| Установка для перегонки растворителей при атмосферном давлении | - |
| Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка | Длиной 30 м, сорбент 5% фенил- и 95% диметилполисилоксана, толщина пленки сорбента 0,25 мкм |
| Холодильная, морозильная камеры бытового холодильника/морозильника | ГОСТ 26678 |
Примечание. Допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
VI. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовые хроматографы с масс-спектрометрическим детектором.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), необходимо соблюдать правила <2>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.
<2> Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением, утвержденные приказом Ростехнадзора от 15.12.2020 № 536 (зарегистрировано Минюстом России 31.12.2020, регистрационный № 61998).
6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на газовом хроматографе с масс-спектрометрическим детектором, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
VII. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (15 — 30) °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на газовом хроматографе с масс-спектрометрическим детектором проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
VIII. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
8.1. Измерениям предшествуют следующие операции: очистка ацетона (при необходимости), приготовление растворов для градуировки и внесения, установление градуировочной характеристики, подготовка салфеток для отбора проб, отбор проб.
8.2 Очистка ацетона.
Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 растворителя около 10 г перманганата калия и 30 г карбоната калия) или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30. Хранят при комнатной температуре не более 1 месяца.
8.3 Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения.
8.3.1. Исходный раствор фостиазата для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0005) г фостиазата растворяют в 50 — 60 см3 гексана, доводят гексаном до метки, тщательно перемешивают.
Раствор хранят в холодильнике при температуре плюс (2 — 6) °C не более 6-ти месяцев.
8.3.2. Раствор № 1 фостиазата для градуировки (концентрация 1,0 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1,0 см3 исходного раствора с концентрацией фостиазата 100 мкг/см3 (п. 8.3.1), разбавляют гексаном до метки.
Раствор хранят в холодильнике при температуре плюс (2 — 6) °C не более месяца.
Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено» и контроля качества результатов измерений методом добавок.
Растворы № 2 — 6 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
8.3.3. Рабочие растворы № 2 — 6 фостиазата для градуировки (концентрации 0,007 — 0,125 мкг/см3). В 5 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают по 0,7; 1,0; 2,0; 10,0 и 12,5 см3 градуировочного раствора № 1 с концентрацией 1,0 мкг/см3 (п. 8.3.2), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 — 6 с концентрацией фостиазата 0,007; 0,010; 0,020; 0,100 и 0,125 мкг/см3 соответственно.
Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре плюс (2 — 6) °C не более 7 дней.
8.3.4. Раствор № 7 фостиазата для внесения (концентрация 1,0 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1,0 см3 исходного раствора с концентрацией фостиазата 100 мкг/см3 (п. 8.3.1), разбавляют ацетоном до метки.
Раствор хранят в холодильнике при температуре плюс (2 — 6) °C не более 7 дней.
8.4. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую линейную зависимость суммы площадей пиков энантиомеров фостиазата от концентрации фостиазата в растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки по 5-ти растворам для градуировки.
В испаритель хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.3. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают сумму площадей пиков энантиомеров фостиазата, на основании которых строят градуировочную зависимость.
8.5. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов концентраций для градуировки, содержание фостиазата в которых должно входить в диапазон концентраций от 0,007 до 0,125 мкг/см3.
Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:
A = | \frac{(X - C)}{C} | \cdot 100 \leq B, (1)
где A — величина расхождения, %;
X — концентрация фостиазата в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;
C — известная концентрация градуировочного раствора фостиазата, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
B — норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (равен 15% при P = 0,95).
Если величина расхождения (A) превышает 15%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново.
8.6 Подготовка салфеток для проведения смыва.
8.6.1. Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5% (5%-ный раствор). Навеску (25,0 +/- 0,1) г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в деионизированной воде, доводят водой до метки, перемешивают. Раствор хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.
8.6.2. Подготовка салфеток для проведения смыва. Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10 x 10 см, затем их последовательно обрабатывают 5%-ным раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод, двукратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.
IX. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ
9.1. Отбор проб осуществляется в соответствии с методическими документами <3>.
<3> Глава 2 приложения 9 руководства Р 2.2.2006-05 «Руководство по гигиенической оценке факторов рабочей среды и трудового процесса. Критерии и классификация условий труда», утвержденного Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации 29.07.2005; ГОСТ 12.1.005 «Межгосударственный стандарт. ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны», утвержденный постановлением Госстандарта СССР от 29.09.1988 № 3388; ГОСТ 17.2.3.01 «Межгосударственный стандарт. Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов», утвержденный постановлением Госстандарта СССР от 10.11.1986 № 3395.
9.2 Воздушная среда.
9.2.1. Воздух рабочей зоны с объемным расходом 1,0 дм3/мин аспирируют через пробоотборные трубки, заполненные пористым полимерным сорбентом. Для определения вещества на уровне предела обнаружения (0,01 мг/м3) необходимо отобрать 5 дм3 воздуха.
9.2.2. Атмосферный воздух с объемным расходом 5,0 дм3/мин аспирируют через пробоотборные трубки, заполненные пористым полимерным сорбентом. Для определения вещества на уровне предела обнаружения (0,001 мг/м3) необходимо отобрать 20 дм3 воздуха.
Срок хранения отобранных проб (пробоотборные трубки, заполненные пористым полимерным сорбентом), раздельно помещенных в полиэтиленовые пакеты в морозильной камере при температуре плюс (2 — 6) °C не более 7 дней.
Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру и хранят при температуре не выше минус 18 °C.
9.3. Условия проведения смыва <4>. Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими средствами индивидуальной защиты участков тела (лоб, лицо, шея, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки).
<4> МУК 4.1.3220-14 «Гигиенический и аналитический контроль за загрязнениями кожных покровов лиц, работающих с пестицидами», утвержденные руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственный санитарным врачом Российской Федерации 02.09.2014.
До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его для удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 см2). При необходимости отбирают фоновые смывы.
Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи смесью этилового спирта с водой (8:2, по объему), помещая 20 см3 в стеклянную емкостью с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды.
Срок хранения отобранных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, в холодильнике при температуре плюс (2 — 6) °C — 10 дней.
X. ВЫПОЛНЕНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
10.1 Воздушная среда.
Содержимое экспонированных сорбционных трубок (сорбент и стекловату) переносят в химический стакан вместимостью 100 — 150 см3, заливают 15 см3 ацетона, помещают на ультразвуковую баню на 3 минуты. Растворитель сливают, трубки вновь обрабатывают новой порцией ацетона объемом 10 см3, выдерживая на ультразвуковой бане 3 минуты.
Объединенный экстракт (воздух рабочей зоны, атмосферный воздух) переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше плюс 35 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 5 см3 (воздух рабочей зоны) и 2 см3 (атмосферный воздух) гексана, тщательно перемешивают и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.3.
Устанавливают площадь пика действующего вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию фостиазата в хроматографируемом растворе.
Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор 0,125 мкг/см3, разбавляют гексаном (не более чем в 50 раз).
10.2. Смывы с кожных покровов. Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тщательно отжимают и промывают этанолом дважды порциями по 10 см3, предварительно ополаскивая растворителем емкость, в которой находилась проба.
Объединенный раствор упаривают на ротационном вакуумном испарителе с мембранным насосом при температуре бани не выше плюс 40 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 5 см3 гексана и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.3.
10.3 Условия хроматографирования.
Газовый хроматограф с масс-спектрометрическим детектором, автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой.
Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент 5% фенил- и 95% диметилполисилоксана, толщина пленки сорбента 0,25 мкм.
Температура детектора: квадруполя плюс 150 °C, источника плюс 230 °C, переходной камеры плюс 280 °C.
Температура испарителя плюс 270 °C.
Температура термостата колонки в режиме программирования. Начальная температура плюс 140 °C, выдержка 2 мин, нагрев колонки со скоростью 20 градусов в минуту до температуры плюс 190 °C, выдержка 10 мин, нагрев колонки со скоростью 20 градусов в минуту до температуры плюс 260 °C,
- поток в колонке 1,0 см3/мин;
- давление 88,08 кПа;
- хроматографируемый объем 1 мм3;
- режим сканирования — мониторинг выбранных ионов (SIM);
- характеристические ионы с m/z (отношение: масса/заряд): 195 (количественный), 283, 166, 126;
- линейный диапазон детектирования: 0,007 — 0,125 нг.
XI. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА
11.1 Воздушная среда. Концентрацию вещества в пробе воздуха (X), мг/м3, рассчитывают по формуле:
где C — концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;
W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;
Кр — кратность разбавления (если экстракт подвергался разбавлению);
Vt — объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °C) для атмосферного воздуха, дм3,
где T — температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °C;
P — атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
u — расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;
t — длительность отбора пробы, мин;
R — коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны и 0,359 для атмосферного воздуха.
11.2 Смывы с кожных покровов. Концентрацию вещества в пробе смыва X, мкг/смыв, рассчитывают по формуле:
где C — концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;
Кр — кратность разбавления (если экстракт подвергался разбавлению);
W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3.
Примечание: идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.
XII. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
12.1 Результат количественного анализа представляют в виде:
(X \pm \Delta)\text{мг}/\text{м}^{3} , мкг/смыв,
где \overline{X} — результат определения, мг/м3, мкг/смыв.
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/м3,
\Delta = \delta \cdot X/100, (5),
где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, таблица 3.1), %.
Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание фостиазата в пробе воздуха рабочей зоны — менее 0,01 мг/м3; в пробе атмосферного воздуха — менее 0,001 мг/м3; в пробе смыва — менее 0,05 мкг/смыв» <5>
<5> 0,1 мг/м3, 0,001 мг/м3, 0,05 мкг/смыв — пределы обнаружения фостиазата при отборе 5 дм3 воздуха рабочей зоны, 20 дм3 атмосферного воздуха, в пробе смыва (фиксированная площадь смыва, 200 см2), соответственно.
XIII. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6). Периодичность и формы контроля определяется руководством по качеству.
13.2. Показатели повторяемости и воспроизводимости, пределы повторяемости и воспроизводимости при P = 0,95 приведены в таблице 13.1.
Метрологические характеристики
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ
1. Федеральный закон от 30 марта 1999 г. № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».
2. ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6). «Государственный стандарт Российской Федерации. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
3. ГОСТ Р 53228 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
4. ГОСТ 29227. «Межгосударственный стандарт. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».
5. ГОСТ 1770 «Межгосударственный стандарт. Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
6. ГОСТ OIML R 111-1 «Межгосударственный стандарт. Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов E(1), E(2), F(l), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования».
7. ГОСТ Р 51945 «Государственный стандарт Российской Федерации. Аспираторы. Общие технические условия».
8. ГОСТ 2603 «Межгосударственный стандарт. Реактивы. Ацетон. Технические условия».
9. ГОСТ Р 52501 «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».
10. ГОСТ 20490 «Межгосударственный стандарт. Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия».
11. ГОСТ 4221 «Межгосударственный стандарт. Реактивы. Калий углекислый. Технические условия».
12. ГОСТ 83. «Межгосударственный стандарт. Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия».
13. ГОСТ Р 51652. «Государственный стандарт Российской Федерации. Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия».
14. ГОСТ 25336 «Межгосударственный стандарт. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».
15. ГОСТ 29298 «Государственный стандарт Союза ССР. Ткани хлопчатобумажные и смешанные бытовые. Общие технические условия».
16. ГОСТ 21241 «Государственный стандарт Союза ССР. Пинцеты медицинские. Общие технические требования и методы испытаний».
17. ГОСТ 26678 «Государственный стандарт Союза ССР. Холодильники и морозильники бытовые электрические компрессионные параметрического ряда. Общие технические условия (с Изменением № 1)».
18. ГОСТ 12.1.007 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
19. ГОСТ 12.1.019 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
20. ГОСТ 12.1.004 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования».
21. ГОСТ 12.4.009 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
22. ГОСТ 12.1.005-88 «Межгосударственный стандарт. ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».
23. Р 2.2.2006-05 «Руководство по гигиенической оценке факторов рабочей среды и трудового процесса. Критерии и классификация условий труда».
24. ГОСТ 17.2.3.01 «Межгосударственный стандарт. Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов».