МУК 4.1.3827-22. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств мефентрифлуконазола в семенах бобовых (соя и горох), масличных (рапс и подсолнечник) и растительных маслах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания
Актуально на 01.11.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.3827-22. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств мефентрифлуконазола в семенах бобовых (соя и горох), масличных (рапс и подсолнечник) и растительных маслах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания". МУК 4.1.3827-22. https://bukva.ai/docs/muk-4-1-3827-22
(утв. Роспотребнадзором 21.12.2022)
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 21 декабря 2022 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ МЕФЕНТРИФЛУКОНАЗОЛА В СЕМЕНАХ БОБОВЫХ (СОЯ И ГОРОХ), МАСЛИЧНЫХ (РАПС И ПОДСОЛНЕЧНИК) И РАСТИТЕЛЬНЫХ МАСЛАХ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3827-22
1. Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (С.В. Кузьмин, В.Н. Ракитский, Н.Е. Федорова, М.С. Гречина); ФГБОУ ДПО «Российская медицинская академия непрерывного профессионального образования» (И.З. Мустафина).
2. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 21 декабря 2022 г.
I. Область применения и область применения
1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее — ВЭЖХ) с масс-спектрометрическим детектированием для определения в семенах бобовых (соя и горох), масличных (рапс и подсолнечник) и растительных маслах массовой концентрации мефентрифлуконазола в диапазонах 0,0016 — 0,032 мг/кг без разбавления и 0,0016 — 1,6 мг/кг при разбавлении в 50 раз.
1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, осуществляющих контроль качества и безопасности продовольственного (пищевого) сырья и пищевой продукции, а также могут быть использованы организациями, аккредитованными в установленном порядке на проведение исследований продовольственного (пищевого) сырья, пищевой продукции.
МУК носят рекомендательный характер.
II. Физико-химические и токсикологические свойства
2.1. Мефентрифлуконазол. 2-[4-(4-Хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-1-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)-2-пропан-2-ол <1>. Брутто-формула: C18H15ClF3N3O2. Молекулярная масса 397,8. Белый кристаллический порошок без запаха. Температура плавления плюс 126,0 °C. Давление паров 3,2·10-3 мПа (при плюс 20 °C); 6,5·10-3 мПа (при плюс 25 °C). Растворимость в органических растворителях при плюс 20 °C (в г/дм3): ацетон — 93,2; этилацетат — 116,2; метанол — 73,2; 1,2-дихлорэтан — 55,3; ацетонитрил — 49,4; ксилен — 8,5; гептан — 0,0946. Растворимость в воде при 25 °C: 0,81 мг/дм3.
<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).
2.2. Краткая токсикологическая характеристика: острая пероральная токсичность (LD50) для крыс > 2000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс > 5000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс > 5,31 мг/дм3.
2.3. Мефентрифлуконазол — фунгицид широкого спектра действия из группы триазолов, рекомендуется к использованию в качестве протравителя семян злаковых культур для борьбы с широким спектром патогенов, ржавчиной и септориозом.
III. Погрешность измерений
3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.
Метрологические характеристики
Примечание. Диапазон определяемых концентраций, указанный в табл. 3.1, приведен с учетом разбавления образца в 50 раз.
IV. Метод измерений
4.1. Методика основана на определении вещества с помощью ВЭЖХ на обращенной фазе с тройным квадрупольным масс-спектрометрическим детектором.
4.2. Экстракцию вещества из анализируемых проб растительной продукции выполняют ацетонитрилом, с использованием смеси солей для экстракции (смесь сульфата магния, хлорида натрия, цитрата натрия и натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного), очистку экстрактов проводят методом дисперсионной твердофазной экстракции с применением смеси сорбентов на основе первичных-вторичных аминов и октадецилсилана.
4.3. Нижний предел измерения мефентрифлуконазола в анализируемом объеме пробы — 0,8 пг.
V. Средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.
| Наименование средств измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| 1 | 2 |
| Жидкостный хроматограф с тандемным масс-спектрометрическим детектором: тройной квадруполь, снабженный автоматическим пробоотборником и термостатом колонки | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Прибор для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Весы лабораторные аналитические | С пределом допустимой погрешности +/- 0,0005 г по ГОСТ Р 53228 |
| Весы лабораторные | С пределом допустимой погрешности +/- 0,01 г по ГОСТ Р 53228 |
| Колбы | 2 — (50, 100, 1000) — 2 по ГОСТ 1770 |
| Меры массы | ГОСТ OIML R 111-1 |
| Пипетки градуированные | 1-1-2-1; 1-1-2-2; 1-1-2-5; 1-1-2-10 по ГОСТ 29227 |
| Пробирки | П-2-10-14/23 ХС, П-2-15-14/23 ХС по ГОСТ 1770 |
| Цилиндры | 2-500-2 по ГОСТ 1770 |
Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
| Наименование реактивов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| 1 | 2 |
| Аналитический стандартный образец мефентрифлуконазола | CAS 1417782-03-6, с содержанием основного компонента не менее 95% |
| Азот особой чистоты, сорт 1, в баллонах | ГОСТ 9293 (ИСО 2435) |
| Ацетонитрил для ВЭЖХ | Чистота не менее 99,9% |
| Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизованная) | ГОСТ Р 52501 |
| Калий углекислый (карбонат калия, поташ) | Химически чистый, прокаленный, ГОСТ 4221 |
| Муравьиная кислота | 99,7%, чистая для анализа по ГОСТ 5848 |
| Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора) | Химически чистый |
| Магний сернокислый (сульфат магния) | Безводный химически чистый |
| Натрий хлористый (хлорид натрия) | Химически чистый по ГОСТ 4233 |
| Натрий лимоннокислый двузамещенный, 1,5-водный | Химически чистый |
| Натрий лимоннокислый трехзамещенный | Чистый для анализа по ГОСТ 22280 |
| Сорбент для твердофазной экстракции на основе первичного-вторичного амина | Площадь поверхности ~ 570 м2/г, средний размер пор 67 А, средний размер частиц 60 мкм |
| Сорбент для твердофазной экстракции на основе силикагеля с привитыми октадецильными группами (C18) | Площадь поверхности ~ 547 м2/г, средний размер пор 64 А, средний размер частиц 58 мкм |
Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.
Вспомогательное оборудование, устройства, материалы
| Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| 1 | 2 |
| Аппарат для встряхивания проб | Орбита до 10 мм |
| Баня ультразвуковая | Рабочая частота 35 кГц |
| Воронки | В-36-50 ХС по ГОСТ 25336 |
| Груша резиновая | - |
| Колба | П2-50-14ТХС по ГОСТ 25336 |
| Керамические гомогенизаторы для пробирок на 50 см3 | - |
| Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками | Вместимостью 50 и 15 см3 |
| Мельница лабораторная | - |
| Установка для перегонки растворителей | - |
| Морозильная камера или морозильный ларь | Поддерживающий температуру не выше минус 18 °C |
| Стаканы | В-1-100 ТС, В-1-400 ТС по ГОСТ 25336 |
| Фильтры мембранные для фильтрации проб с помощью шприца | Размер пор 0,20 мкм |
| Хроматографическая колонка стальная | Длина 50 мм, внутренний диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 1,8 мкм |
| Центрифуга лабораторная, роторная | Скорость вращения до 4000 об/мин |
| Шприцы | Инъекционные однократного применения вместимостью 5 см3, ГОСТ ISO 7886-1 |
Примечание. Допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
VI. Требования безопасности
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать технику безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостной хроматограф.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), необходимо соблюдать правила <2>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.
<2> Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением, утвержденные приказом Ростехнадзора от 15.12.2020 № 536 (зарегистрировано Минюстом России 31.12.2020, регистрационный № 61998).
6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе с тройным квадрупольным масс-спектрометрическим детектором, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментальное соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
VII. Условия проведения измерений
7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (15 — 30) °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией на прибор.
VIII. Подготовка к выполнению измерений
8.1. Очистка растворителей. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила 10 г карбоната калия). Хранят в емкости из темного стекла.
8.2 Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ.
8.2.1. Компонент А: в мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 500 см3 деионизированной воды, вносят 1,0 см3 муравьиной кислоты, доводят до метки деионизированной водой, перемешивают и дегазируют.
8.2.2. Компонент Б: в мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 500 см3 ацетонитрила, вносят 1,0 см3 муравьиной кислоты, доводят до метки ацетонитрилом, перемешивают и дегазируют.
Каждый компонент подвижной фазы хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14-ти дней.
8.3 Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ.
Промывают колонку подвижной фазой (смесь компонентов А и Б, приготовленных по п. 8.2, в соотношении 1:1) при скорости подачи растворителя 0,4 см3/мин до установления стабильной базовой линии.
8.4. Приготовление смеси растворителей для приготовления рабочих растворов.
В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 500 см3 ацетонитрила, 500 см3 деионизованной воды, перемешивают. Раствор хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14-ти дней.
8.5 Приготовление смеси солей для экстракции.
Для приготовления одного набора смеси солей для экстракции смешивают (4,00 +/- 0,01) г магния сернокислого, (1,00 +/- 0,01) г натрия хлористого, (1,00 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого трехзамещенного и (0,50 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного, до использования хранят в герметичной упаковке не более 6-ти месяцев.
Примечание. Возможно использование наборов солей для экстракции проб фруктов и овощей массой 10 г.
8.6 Приготовление смеси сорбентов для очистки экстрактов.
Для приготовления одного набора смеси сорбентов для очистки экстрактов в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 15 см3 помещают (150 +/- 4) мг сорбента для твердофазной экстракции на основе первичного-вторичного амина, (900 +/- 4) мг магния сернокислого и (150 +/- 4) мг твердофазного сорбента на основе октадецилсилана, закрывают герметично крышкой, встряхивают для перемешивания, хранят не более 6-ти месяцев.
Примечание. Возможно использование дисперсионных наборов для фруктов и овощей с маслом и воском, помещенных в полипропиленовые пробирки вместимостью 15 см3.
8.7 Приготовление градуировочных растворов.
8.7.1. Исходный раствор мефентрифлуконазола для градуировки (концентрация 100 мкг/см3).
В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,0100 +/- 0,0005 г мефентрифлуконазола, добавляют 50 — 70 см3 ацетонитрила, перемешивают, доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают. Раствор хранится в холодильнике при температуре плюс (2 — 6) °C не более 3 месяцев.
8.7.2. Раствор № 1 мефентрифлуконазола для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см3).
В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 исходного раствора мефентрифлуконазола (п. 8.7.1) с концентрацией 100 мкг/см3, доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают, получают рабочий раствор № 1 с концентрацией мефентрифлуконазола 10 мкг/см3. Раствор № 1 хранится в холодильнике при температуре плюс (2 — 6) °C не более одного месяца.
Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено» и контроля качества результатов измерений методом добавок.
8.7.3. Раствор № 2 мефентрифлуконазола для градуировки и внесения (концентрация 0,1 мкг/см3).
В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1,0 см3 градуировочного раствора № 1 с концентрацией мефентрифлуконазола 10,0 мкг/см3 (п. 8.7.2), доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают, получают рабочий раствор № 2 с концентрацией мефентрифлуконазола 0,1 мкг/см3. Раствор № 2 хранится в холодильнике температуре плюс (2 — 6) °C не более одного месяца.
8.7.4. Рабочие растворы № 3 — 7 мефентрифлуконазола для градуировки (концентрация 0,08 — 1,6 нг/см3).
В 3 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 1,6; 0,8 и 0,4 см3 градуировочного раствора № 2 с концентрацией мефентрифлуконазола 0,1 мкг/см3 (п. 8.7.3), доводят до метки смесью растворителей, приготовленной по п. 8.4, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 3 — 5 с концентрацией мефентрифлуконазола 1,6; 0,8 и 0,4 нг/см3, соответственно.
В 2 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 10 и 5 см3 градуировочного раствора № 3 с концентрацией мефентрифлуконазола 1,6 нг/см3 (п. 8.7.4), доводят до метки смесью растворителей, приготовленной по п. 8.4, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 6 — 7 с концентрацией мефентрифлуконазола 0,16 и 0,08 нг/см3, соответственно.
Растворы хранятся в холодильнике при температуре плюс (2 — 6) °C не более двух недель.
8.8 Установление градуировочной характеристики.
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (I) от концентрации мефентрифлуконазола в растворе (нг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5-ти растворам для градуировки № 3 — 7.
В инжектор хроматографа вводят по 10 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования, указанных в п. 10.2. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.
8.9 Контроль стабильности градуировочной характеристики.
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов концентраций для градуировки, содержание мефентрифлуконазола в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,08 до 1,6 нг/см3.
Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение (A):
A = \frac{|X - C|}{C} \cdot 100 \leq B , (1)
где A — величина расхождения, %;
X — концентрация мефентрифлуконазола в пробе при контрольном измерении, нг/см3;
C — известная концентрация градуировочного раствора, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, нг/см3;
B — норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, % (равен 20% при P = 0,95).
IX. Отбор и хранение проб
9.1. Отбор проб осуществлен в соответствии с методическими документами <3>.
<3> Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 № 2051-79, Методические указания по регистрационным испытаниям пестицидов в части биологической эффективности, Москва 2018. 64 с., ГОСТ 17109 «Межгосударственный стандарт. Соя. Требования при заготовках и поставках», ГОСТ 28674 «Межгосударственный стандарт. Горох. Технические условия», ГОСТ 10583 «Государственный стандарт союза ССР. Рапс для промышленной переработки. Технические условия», ГОСТ 22391 «Межгосударственный стандарт. Подсолнечник. Технические условия», ГОСТ 32190-2013 «Межгосударственный стандарт. Масла растительные. Правила приемки и методы отбора проб».
9.2. Растительные пробы хранят при температуре плюс (2 — 6) °C не более недели. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре не выше минус 18 °C. Перед анализом образцы измельчают.
X. Выполнение определения
10.1 Экстракция. Бобовые, рапс, семена подсолнечника.
Измельченный образец массой 5 г помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см3. Вносят 5 см3 бидистиллированной воды для увлажнения и выдерживают 5 — 10 минут. Затем вносят 10 см3 ацетонитрила и перемешивают. В пробирку помещают керамический гомогенизатор, закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную 2 мин, добавляют в пробирку смесь солей для экстракции (приготовленную по п. 8.5), закрывают крышкой и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 1 мин. Затем пробу центрифугируют 5 мин при скорости вращения 4000 оборотов/мин.
Пробирку с экстрактом помещают в морозильную камеру на 2 — 2,5 часа при температуре не выше минус 18 °C. Полученный холодный образец центрифугируют 2 мин при скорости вращения 4000 оборотов/мин.
Часть экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) объемом 6 — 7 см3 с помощью пипетки переносят в пропиленовую центрифужную пробирку вместимостью 15 см3, содержащую смесь сорбентов, приготовленную по п. 8.6. Закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную в течение 30 сек. Центрифугируют 5 мин при скорости вращения 4000 оборотов/мин. Отбирают в градуированную пробирку на 10 см3 раствор экстракта объемом 0,5 см3, добавляют 0,5 см3 ацетонитрила и 4 см3 бидистиллированной воды. Общий объем пробы 5 см3. Перемешивают и фильтруют через мембранный фильтр (размер пор 0,20 мкм) в виалу вместимостью 2 см3 с фторопластовой прокладкой и навинчивающейся крышкой. Помещают в автосамплер хроматографа для анализа в условиях хроматографирования по п. 10.3.
10.2 Экстракция. Растительные масла.
Образец масла массой 5 г помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см3. Вносят 10 см3 ацетонитрила и перемешивают. В пробирку помещают керамический гомогенизатор и добавляют в смесь солей для экстракции (приготовленную по п. 8.5), закрывают крышкой и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 1 мин. Затем пробу центрифугируют 5 мин при скорости вращения 4000 оборотов/мин.
Пробирку с экстрактом помещают в морозильную камеру на 2 — 2,5 часа при температуре не выше минус 18 °C. Полученный холодный образец центрифугируют 2 мин при скорости вращения 4000 оборотов/мин. Вымораживание образца повторяют дважды, переливая экстракт в чистую пробирку.
Часть экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) объемом 6 — 7 см3 с помощью пипетки переносят в пропиленовую центрифужную пробирку вместимостью 15 см3, содержащую смесь сорбентов, приготовленную по п. 8.6. Закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную в течение 30 сек. Центрифугируют 5 мин при скорости вращения 4000 оборотов/мин. Отбирают в градуированную пробирку на 10 см3 раствор экстракта объемом 0,5 см3, добавляют 0,5 см3 ацетонитрила и 4 см3 бидистиллированной воды. Общий объем пробы 5 см3. Перемешивают и фильтруют через мембранный фильтр (размер пор 0,20 мкм) в виалу вместимостью 2 см3 с фторопластовой прокладкой и навинчивающейся крышкой. Помещают в автосамплер хроматографа для анализа в условиях хроматографирования по п. 10.3.
10.3. Измерения выполняют на жидкостном хроматографе с тандемным масс-спектрометрическим детектором: тройной квадруполь с источником ионизации, оснащенным соосной подачей горячего азота для эффективной десольвации ионов при следующих режимных параметрах:
- источник ионизации: электростатическое распыление;
- режим работы: регистрация дочерних положительных ионов после разрушения материнских ионов (регистрация «перехода»).
Параметры масс-спектрометрического детектора:
- материнский ион (масса/заряд): 398;
- дочерние ионы (масса/заряд): 70,2 (количественный расчет), 182;
- напряжение на фрагментаторе, В: 109;
- энергия разрушения (соударения), В: 25(398 \rightarrow 70,2) , 33(398 \rightarrow 182) ;
- скорость сканирования: 200 мс;
- давление на распылителе: 35 psi;
- скорость газа распыления 1 (азот): 10 дм3/мин;
- температура газа 1: плюс 350 °C;
- скорость осушающего газа 2 (азот): 12 дм3/мин;
- температура газа 2: плюс 400 °C;
- температура квадруполей (1 и 3): плюс 100 °C.
- хроматографическая колонка стальная, длиной 50 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 1,8 мкм;
- температура колонки: плюс 30 °C;
- скорость потока элюента: 0,4 см3/мин;
- объем вводимой пробы: 10 мм3;
- подвижная фаза: 0,1% раствор муравьиной кислоты в ацетонитриле — 0,1% раствор муравьиной кислоты в воде (60:40, по объему).
Линейный диапазон детектирования 0,8 — 16 пг.
Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,6 нг/см3, разбавляют подвижной фазой (не более чем в 50 раз).
XI. Обработка результатов анализа
11.1. Содержание мефентрифлуконазола в пробах бобовых (соя, горох), рапсе, семенах подсолнечника и растительных маслах (X, мг/кг) рассчитывают по формуле:
X = \frac{C \cdot V_{\text{кон}} \cdot \text{К } \cdot \text{Кр}}{1000 \cdot m} , (2)
где C — концентрация мефентрифлуконазола, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, нг/см3;
Vкон — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3 (V = 5 см3);
m — масса анализируемого образца, г;
К — коэффициент, учитывающий объем экстракта, взятого для анализа, C = 20;
Кр — коэффициент разбавления (если экстракт подвергался разбавлению).
11.2 Проверка приемлемости результатов параллельных определений.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:
\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r , (3)
где X1, X2 — результаты параллельных определений, мг/кг;
r — значение предела повторяемости (табл. 3.1), при этом r = 2,8 \cdot \sigma_{r}
При невыполнении условия выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
XII. Оформление результатов
12.1 Результат анализа представляют в виде:
(\overline{X} \pm \Delta)\text{мг}/\text{кг} при вероятности P = 0,95, (4)
где \overline{X} — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг;
\Delta = \delta \cdot X100 , (5)
где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.
Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: «содержание мефентрифлуконазола в семенах бобовых (соя, горох), масличных (рапс и подсолнечник) и растительных маслах — менее 0,0016 мг/кг» <4>.
<4> 0,0016 мг/кг — нижний предел количественного определения мефентрифлуконазола.
XIII. Контроль качества результатов измерений
13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6).
Периодичность и формы контроля определяются руководством по качеству.
Библиографические ссылки
1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».
2. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 № 2051-79.
3. Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 № 536 «Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности „Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением“ (зарегистрирован Минюстом России 31.12.2020, регистрационный № 61998).»
4. ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6) «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
5. ГОСТ Р 53228 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
6. ГОСТ OIML R 111-1 «Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования».
7. ГОСТ 1770 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
8. ГОСТ 29227 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».
9. ГОСТ 25336 «Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».
10. ГОСТ 9293 (ИСО 2435) «Азот газообразный и жидкий. Технические условия».
11. ГОСТ 5848 «Реактивы. Кислота муравьиная. Технические условия».
12. ГОСТ 4221 «Калий углекислый. Технические условия».
13. ГОСТ 4233 «Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия».
ГОСТ 22280 «Реактивы. Натрий лимоннокислый 5,5-водный. Технические условия».
14. ГОСТ 22280 «Реактивы. Натрий лимоннокислый 5,5-водный. Технические условия».
15. ГОСТ Р 52501 «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».
16. ГОСТ ISO 7886-1 «Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования».
17. ГОСТ 12.1.004 «Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования».
18. ГОСТ 12.1.007 «Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
19. ГОСТ 12.1.019 «Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
20. ГОСТ 12.0.004 «Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Организация обучения безопасности труда. Общие положения».
21. ГОСТ 12.4.009 «Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
22. ГОСТ 17109 «Межгосударственный стандарт. Соя. Требования при заготовках и поставках».
23. ГОСТ 28674 «Межгосударственный стандарт. Горох. Технические условия».
24. ГОСТ 10583 «Государственный стандарт союза ССР. Рапс для промышленной переработки. Технические условия».
25. ГОСТ 22391 «Межгосударственный стандарт. Подсолнечник. Технические условия».
26. ГОСТ 32190 «Межгосударственный стандарт. Масла растительные. Правила приемки и методы отбора проб».
27. Методические указания по регистрационным испытаниям пестицидов в части биологической эффективности, Москва — 2018. 64 с.