МУК 4.1.3822-22. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций бициклопирона в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе городских и сельских поселений и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 16.12.2022)
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 16 декабря 2022 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ БИЦИКЛОПИРОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ, АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ ГОРОДСКИХ И СЕЛЬСКИХ ПОСЕЛЕНИЙ И СМЫВАХ С КОЖНЫХ ПОКРОВОВ ОПЕРАТОРОВ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3822-22
1. Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (С.В. Кузьмин, В.Н. Ракитский, Н.Е. Федорова, Н.А. Степанова).
2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 16 декабря 2022 г.
I. Область применения и область применения
1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее — ВЭЖХ) для определения в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов массовой концентрации бициклопирона в диапазонах в воздухе рабочей зоны (0,1 — 1,0) мг/м3 без разбавления, (0,1 — 50,0) мг/м3 с учетом разбавления в 50 раз, в атмосферном воздухе (0,0008 — 0,016) мг/м3 без разбавления, (0,0008 — 0,8) мг/м3 с учетом разбавления в 50 раз, в смывах с кожных покровов (0,2 — 2,0) мкг/смыв без разбавления и (0,2 — 100,0) мкг/смыв с учетом разбавления в 50 раз.
1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими исследования в области качества и безопасности атмосферного воздуха городских и сельских поселений и воздуха рабочей зоны, а также оценки безопасности условий труда работающих.
1.3 МУК носят рекомендательный характер.
II. Физико-химические и токсикологические свойства
2.1. Бициклопирон-4-гидрокси-3-{2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)-3-пиридилкарбонил}бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он <1>. Брутто-формула C19H20F3NO5. Молекулярная масса 399,4 г/моль.
<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).
2.2. Твердое вещество без выраженного запаха, цвет от бежевого до коричневого. Температура плавления плюс 65,3 °C. Плотность 1,503 г/см3. Давление паров менее 5,0·10-6 Па при плюс 20 °C. Растворимость в воде (в г/дм3 при плюс 25 °C): 1,2 при pH = 3,0, 38 при pH = 4,9, 119 при pH = 7,2. Растворимость в органических растворителях (в г/дм3 при плюс 25 °C): толуол, дихлорметан, этилацетат, метанол, ацетон > 500, гексан > 8,9, октанол > 91. Коэффициент распределения н-октанол/вода при плюс 25 °C: 0,25 при pH = 5, -1,2 при pH = 7, -1,9 при pH = 9. Стабилен к гидролизу при pH 4 — 9. Не устойчив при контакте с ионами металлов.
2.3. Острая пероральная токсичность для крыс (ЛД50) > 5000 мг/кг, острая дермальная токсичность (ЛД50) > 5000 мг/кг. Острая ингаляционная токсичность (ЛК50) для крыс более 5,21 мг/дм3.
2.4. Высокоэффективный системный гербицид химического класса трикетонов. Используется для борьбы с сорными широколистными растениями в посевах зерновых и кукурузы.
III. Погрешность измерений
3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.
Диапазон измерения массовой концентрации бициклопирона, значение показателя точности измерений
Примечание. Диапазон определяемых концентраций, указанный в таблице 3.1, приведен с учетом разбавления образца в 50 раз.
IV. Метод измерений
4.1. Измерения концентраций бициклопирона выполняют методом ВЭЖХ на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.
4.2. Концентрирование вещества из воздуха рабочей зоны осуществляют на бумажные фильтры высокой плотности, из атмосферного воздуха — на сорбционные трубки, заполненные пористым полимерным сорбентом. Экстракцию выполняют ацетоном.
4.3. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы воздуха рабочей зоны и смыва — 2,0 нг, атмосферного воздуха — 2,5 нг.
V. Средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.
| Наименование средств измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны | Внесено в Реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Пробоотборное устройство | 4-канальное, с диапазонами расхода 0,2 — 2,0 дм3/мин и 2,0 — 20,0 дм3/мин по ГОСТ Р 51945 |
| Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха | Внесено в Реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Пробирки Номинальной вместимостью 10 см3 с взаимозаменяемым конусом 14/23 из химически стойкого стекла Л-2-10-14/23 ХС ГОСТ 1771-74 | |
| Весы аналитические | С пределом допустимой погрешности +/- 0,0005 г по ГОСТ Р 53228 |
| Колбы мерные | 2 класса точности 2-50-2, 2-100-2, 2-500-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770 |
| Меры массы | ГОСТ OIML R 111-1 |
| Пипетки градуированные | 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 см3 по ГОСТ 29227 |
| Цилиндры мерные | Вместимостью 500 и 1000 см3 ГОСТ 1770-74 |
| Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. | |
| Наименование реактивов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| Бициклопирон | Аналитический стандартный образец с содержанием основного компонента не менее 99,6% |
| Ацетонитрил | Для ВЭЖХ, чистота не менее 99,9% |
| Вода | Для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизированная) ГОСТ Р 52501 |
| Уксусная кислота ледяная | ГОСТ 61 |
| Ацетон | Чистый для анализа ГОСТ 2603 |
| Калий марганцовокислый (перманганат калия) | Химически чистый ГОСТ 20490 |
| Калий углекислый (карбонат калия, поташ) | Химически чистый, прокаленный по ГОСТ 4221 |
| Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора) | Химически чистый |
| Натрий углекислый (карбонат натрия) | Химически чистый ГОСТ 83 |
| Спирт этиловый ректификованный (этанол) | ГОСТ Р 55878 |
Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.
Вспомогательное оборудование, устройства, материалы
Примечание. Допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
VI. Требования безопасности
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать технику безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостные хроматографы.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
6.3. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
VII. Условия измерений
7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (15 — 30) °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией на приборы.
VIII. Подготовка к выполнению измерений
8.1. Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетона и ацетонитрила (при необходимости), подготовка подвижной фазы, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление растворов для градуировки и внесения, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
8.2. Очистка ацетонитрила. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила 10 г карбоната калия).
8.3. Очистка ацетона. Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 растворителя около 10 г перманганата калия и 30 г карбоната калия) или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30. Хранят при комнатной температуре в таре из темного стекла в темноте не более 1 месяца.
8.4. Приготовление 0,1% раствора ледяной уксусной кислоты. В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 1,0 см3 ледяной уксусной кислоты, доводят водой до метки, тщательно перемешивают. Раствор хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.
8.5. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ. В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 450 см3 0,1% раствора ледяной уксусной кислоты, добавляют 550 см3 ацетонитрила, перемешивают, фильтруют и дегазируют. Раствор хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.
8.6. Кондиционирование хроматографической колонки. Промывают колонку подвижной фазой (п. 8.5) при скорости подачи растворителя 0,7 см3/мин до установления стабильной базовой линии.
8.7 Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения.
8.7.1. Исходный раствор бициклопирона для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0005) г бициклопирона, растворяют в 50 — 60 см3 ацетонитрила, при необходимости выдерживают в ультразвуковой бане до полного растворения вещества, доводят до метки ацетонитрилом, перемешивают. Раствор хранят в холодильнике при температуре плюс (2 — 6) °C не более 3-х месяцев.
Растворы № 1 — 7 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
8.7.2. Раствор № 1 бициклопирона для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 исходного раствора бициклопирона с концентрацией 100 мкг/см3 (п. 8.7.1), разбавляют ацетонитрилом до метки.
Градуировочный раствор № 1 хранят в холодильнике при температуре плюс (2 — 6) °C не более месяца.
8.7.3. Рабочие растворы № 2 — 6 бициклопирона для градуировки (концентрация 0,05 — 1,0 мкг/см3). В 6 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают по 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 8,0 и 10,0 см3 раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/см3 (п. 8.7.2), доводят до метки подвижной фазой (подготовленной по п. 8.5), тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 — 7 с концентрацией бициклопирона 0,05; 0,1; 0,2; 0,5; 0,8 и 1,0 мкг/см3 соответственно.
Растворы хранятся в холодильнике при температуре плюс (2 — 6) °C не более двух недель.
8.8. Установление градуировочных характеристик. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (единицы оптической плотности) от концентрации бициклопирона в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5-ти растворам для градуировки.
8.8.1. Анализ проб воздуха рабочей зоны и смывов с кожи. В инжектор хроматографа вводят по 20 мм3 градуировочных растворов № 3 — 7 с концентрацией бициклопирона 0,1; 0,2; 0,5; 0,8 и 1,0 мкг/см3 и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.3. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика бициклопирона.
8.8.2. Анализ проб атмосферного воздуха. В инжектор хроматографа вводят по 50 мм3 градуировочных растворов № 2, 3, 4, 5 и 7 с концентрацией бициклопирона 0,05; 0,1; 0,2; 0,5 и 1,0 мкг/см3 и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.3. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика бициклопирона.
8.9. Контроль стабильности градуировочных характеристик. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов растворов для градуировки, содержание бициклопирона в которых должно входить в диапазон концентраций от 0,1 до 1,0 мкг/см3 (при анализе проб воздуха рабочей зоны и смывов) и от 0,05 до 1,0 мкг/см3 (при анализе атмосферного воздуха городских и сельских поселений).
Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:
A = \frac{|X - C|}{C} \cdot 100 \leq \text{В}, (1)
где A — величина расхождения, %;
X — концентрация вещества в растворе при контрольном измерении, мкг/см3;
C — известная концентрация градуировочного раствора, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
B — норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (B = 10% при P = 0,95).
Если величина расхождения (A) превышает 10%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов бициклопирона, предусмотренных МИ. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново согласно п. 8.8.
8.10 Подготовка салфеток для проведения смыва.
8.10.1 Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5%.
Навеску (25 +/- 0,1) г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в деионизованной воде, доводят водой до метки. Перемешивают.
8.10.2. Подготовка салфеток для проведения смыва. Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10 x 10 см, затем их последовательно обрабатывают 5%-ным раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.
IX. Отбор и хранение проб
9.1. Отбор проб осуществляется в соответствии с методическими документами <2>.
<2> Глава 2 приложения 9 руководства Р 2.2.2006-05 «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны», утвержденного Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации 29.07.2005; ГОСТ 12.1.005 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны», утвержденный постановлением Госстандарта СССР от 29.09.1988 № 3388; ГОСТ 17.2.3.01 «Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов», утвержденный постановлением Госстандарта СССР от 10.11.1986 № 3395.
9.1.1 Воздух рабочей зоны.
Воздух с объемным расходом 1,0 дм3/мин аспирируют через бумажный фильтр высокой плотности. Для измерения концентрации бициклопирона на уровне предела обнаружения (0,1 мг/м3) для воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 2 дм3 воздуха. Срок хранения отобранных проб в холодильнике при температуре плюс (2 — 6) °C — 7 дней. Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру и хранят при температуре не выше минус 18 °C.
9.1.2 Атмосферный воздух.
Воздух с объемным расходом 2,0 дм3/мин аспирируют через две параллельно установленные сорбционные трубки. Для измерения концентрации бициклопирона на уровне предела обнаружения (0,0008 мг/м3) необходимо отобрать 120 дм3 воздуха. Срок хранения отобранных проб в холодильнике при температуре плюс (2 — 6) °C 7 дней. Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру и хранят при температуре не выше минус 18 °C.
9.3. Условия проведения смыва <3>. Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими средствами индивидуальной защиты участков тела (лоб, лицо, шея, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки).
<3> МУК 4.1.3220-14. Методические указания. Гигиенический и аналитический контроль за загрязнениями кожных покровов лиц, работающих с пестицидами.
До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его для удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 см2). При необходимости отбирают фоновые смывы.
Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи раствором этанол-вода (50:50, по объему), помещая 20 см3 в стеклянную емкость. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды.
Срок хранения отобранных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, в холодильнике при температуре плюс (2 — 6) °C не более 5 дней. Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру при температуре не выше минус 18 °C.
X. Выполнение определения
10.1. Воздух рабочей зоны. Вещество с фильтров экстрагируют следующим образом: фильтр переносят в химический стакан вместимостью 100 см3, заливают 10 см3 ацетона, помещают на аппарат для встряхивания на 10 мин. Растворитель декантируют (через воронку) в круглодонную колбу вместимостью 100 см3, фильтр еще дважды промывают новыми порциями ацетона объемом 10 см3, выдерживая на встряхивателе по 10 мин.
Объединенный экстракт, помещенный в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше плюс 30 °C досуха.
Сухой остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы (подготовленной по п. 8.5), тщательно перемешивают и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.3.
10.2. Атмосферный воздух. Вещество с сорбционных трубок экстрагируют следующим образом: содержимое 2-х параллельно экспонированных сорбционных трубок (сорбент и стекловату) переносят в лабораторную пробирку вместимостью 10 см3, заливают 5 см3 ацетона, помещают на ультразвуковую ванну на 5 мин. Растворитель декантируют в круглодонную колбу вместимостью 100 см3, экстракцию повторяют еще дважды. Сухой остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы (подготовленной по п. 8.5), тщательно перемешивают и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.3.
Устанавливают площадь пика вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию бициклопирона в хроматографируемом растворе.
10.3. Смывы с кожных покровов. Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тщательно отжимают и промывают водным этиловым спиртом (50:50, по объему) дважды порциями по 10 см3, предварительно ополаскивая растворителем емкость, в которой находилась проба.
Объединенный раствор упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше плюс 40 °C досуха. Остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы, подготовленной по п. 8.5, и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.3.
Устанавливают площадь пика вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию бициклопирона в хроматографируемом растворе.
Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,0 мкг/см3, разбавляют подвижной фазой (не более чем в 50 раз).
10.3 Условия хроматографирования.
Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:
- жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором;
- колонка стальная длиной 150 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая сорбент C18, зернением 5 мкм;
- температура колонки: плюс 25 °C;
- подвижная фаза: ацетонитрил — 0,1% ледяная уксусная кислота (55:45, по объему);
- скорость потока элюента: 0,7 см3/мин;
- рабочая длина волны: 276 нм;
- объем вводимой пробы: 20 мм3 (анализ проб воздуха рабочей зоны и смывов); 50 мм3 (анализ атмосферного воздуха);
- ориентировочное время выхода бициклопирона: 6,9 — 7,0 мин;
- линейный диапазон детектирования: 2,0 — 20 нг (анализ проб воздуха рабочей зоны и смывов); 2,5 — 50 нг (анализ атмосферного воздуха).
XI. Обработка результатов анализа
11.1 Воздушная среда. Концентрацию бициклопирона в пробе воздуха (X), мг/м3, рассчитывают по формуле:
где C — концентрация бициклопирона в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;
Кр — кратность разбавления (если экстракт подвергался разбавлению);
W — объем раствора, подготовленного для хроматографирования, см3;
Vt — объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °C), дм3:
где T — температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °C;
P — атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
u — расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;
t — длительность отбора пробы, мин;
R — коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны и 0,359 для атмосферного воздуха.
11.2 Смывы с кожных покровов. Концентрацию бициклопирона в пробе смыва X, мкг/смыв, рассчитывают по формуле:
где C — концентрация бициклопирона в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величинами площадей хроматографических пиков, мкг/см3;
Кр — кратность разбавления (если экстракт подвергался разбавлению);
W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3.
Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.
XII. Оформление результатов
12.1 Результат количественного анализа представляют в виде:
(X \pm \Delta)\text{мг}/\text{м}^{3}, мкг/смыв, (5)
где X — результат определения, мг/м3, мкг/смыв;
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/м3, мкг/смыв:
\Delta = \delta \cdot X/100, (6)
где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, табл. 3.1), %.
Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание бициклопирона в пробе воздуха рабочей зоны — менее 0,1 мг/м3; в пробе атмосферного воздуха — менее 0,0008 мг/м3; в пробе смыва — менее 0,2 мкг/смыв» <4>.
<4> 0,1 мг/м3; 0,0008 мг/м3; 0,2 мкг/смыв — пределы обнаружения бициклопирона при отборе 2,0 дм3 воздуха рабочей зоны; 120 дм3 атмосферного воздуха; в пробе смыва (фиксированная площадь, смыва 200 см2) с кожных покровов соответственно.
XIII. Контроль качества результатов измерений
13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6).
Периодичность и формы контроля определяется руководством по качеству.
13.2. Показатели повторяемости и воспроизводимости, пределы повторяемости и воспроизводимости при P = 0,95 приведены в табл. 13.1.
Метрологические характеристики
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ
1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».
2. Постановление Правительства Российской Федерации от 16.11.2020 № 1847 «Об утверждении перечня измерений, относящихся к сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений».
3. Р 2.2.2006-05 «Руководство по гигиенической оценке факторов рабочей среды и трудового процесса. Критерии и классификация условий труда».
4. ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6) «Государственный стандарт Российской Федерации. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
5. ГОСТ Р 53228 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
6. ГОСТ 29227 «Межгосударственный стандарт. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».
7. ГОСТ 1770 «Межгосударственный стандарт. Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
8. ГОСТ OIML R 111-1 «Межгосударственный стандарт. Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования».
9. ГОСТ Р 51945 «Государственный стандарт Российской Федерации. Аспираторы. Общие технические условия».
10. ГОСТ Р 52501 «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».
11. ГОСТ 20490 «Межгосударственный стандарт. Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия».
12. ГОСТ 2603 «Межгосударственный стандарт. Реактивы. Ацетон. Технические условия».
13. ГОСТ 4221 «Государственный стандарт союза ССР. Реактивы. Калий углекислый. Технические условия».
14. ГОСТ 25336 «Межгосударственный стандарт. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».
15. ГОСТ 83 «Межгосударственный стандарт. Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия».
16. ГОСТ Р 51652 «Государственный стандарт Российской Федерации. Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия».
17. ГОСТ 61-75 «Межгосударственный стандарт. Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия».
18. ГОСТ 12026 «Межгосударственный стандарт. Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия (с Изменениями № 1, 2, 3, 4)».
19. ГОСТ 26678 «Государственный стандарт союза ССР. Холодильники и морозильники бытовые электрические компрессионные параметрического ряда. Общие технические условия (с Изменением № 1)».
20. ГОСТ 12.1.007 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
21. ГОСТ 12.1.019 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
22. ГОСТ 12.1.004 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования».
23. ГОСТ 12.4.009 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
24. ГОСТ 17.2.3.01 «Государственный стандарт союза ССР. Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов», утвержденный постановлением Госстандарта СССР от 10.11.1986 № 3395.
25. ГОСТ 12.1.005 «Межгосударственный стандарт. ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».
26. МУК 4.1.3220-14. Методические указания. Гигиенический и аналитический контроль за загрязнениями кожных покровов лиц, работающих с пестицидами.