МУК 4.1.3621-20. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций неионогенных поверхностно-активных веществ: алкиламинов (C13-C15) этоксилированных; тристирилфенолов этоксилированных; аммонийной соли тристирилсульфата этоксилированного в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест спектрофотометрическим методом. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 04.08.2020)
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 4 августа 2020 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ НЕИОНОГЕННЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ: АЛКИЛАМИНОВ (C13-C15) ЭТОКСИЛИРОВАННЫХ; ТРИСТИРИЛФЕНОЛОВ ЭТОКСИЛИРОВАННЫХ; АММОНИЙНОЙ СОЛИ ТРИСТИРИЛСУЛЬФАТА ЭТОКСИЛИРОВАННОГО В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ, АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3621-20
1. Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (В.Н. Ракитский, Н.Е. Федорова, Л.Г. Бондарева).
2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 4 августа 2020 г.
I. Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) устанавливают порядок применения спектрофотометрического метода для определения в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест массовой концентрации неионогенных поверхностно-активных веществ (далее — нПАВ): алкиламинов (C13-C15) этоксилированных; тристирилфенолов этоксилированных; аммонийной соли тристирилсульфата этоксилированного — в диапазонах: 0,08 — 0,8 мг/м3, 0,016 — 0,160 мг/м3, 0,25 — 2,5 мг/м3, 0,016 — 0,160 мг/м3, 0,25 — 2,5 мг/м3, 0,056 — 0,560 мг/м3 — для воздуха рабочей зоны и атмосферного воздуха, соответственно.
1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими исследования в области безопасности и качества пищевой продукции и продовольственного сырья.
1.3 МУК носят рекомендательный характер.
II. Физико-химические свойства
2.1. Характеристика вещества и основные физико-химические свойства представлены в табл. 2.1.
Характеристика вещества, основные физико-химические свойства
| Вещество, химическое наименование <1> | Брутто-формула, молекулярная масса | Температура плавления, °C | Растворимость в воде, мг/дм3 20 — 25 °C |
Коэффициент распределения н-октанол-вода (logKow) |
|---|---|---|---|---|
| Алкиламины (C13-C15) этоксилированные N,N-бис(2-гидроксиэтил)алкил(C13-C15)амин |
C(13-15)H33NO | -9 | Растворим в воде и в большом перечне органических растворителей | - |
| Тристирилфенолы этоксилированные: поли(окси-1,2-этандиенил), альфа-[трис(1-фенилэтил)фенил]-омега-гидрокси; Поли(окси-1,2-этандиил)-альфа-фенил-омега-гидрокси, сополимеризованный со стиролом |
C30H24O·(C2H4O)n | 0 — 15 | Растворимы в воде и большом количестве полярных и ароматических органических растворителей | - |
| Аммонийная соль тристирилсульфата этоксилированного: поли(окси-1,2-этандиил)-альфа-сульфо-омега-[трис(1-фенил-этил)фенокси], аммониевая соль |
C62H104O20NS | 30 | Высокая растворимость в воде и других органических растворителях | 5,6 (0,01 М) 58,1 (0,001 М) |
<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).
III. Погрешность измерений
3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности p = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1, для соответствующих диапазонов концентраций (в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6)).
Полнота извлечения веществ, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20) приведены в табл. 3.2.
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20)
IV. Метод измерений
4.1. Измерения концентраций нПАВ: алкиламинов (C13-C15) этоксилированных; тристирилфенолов этоксилированных; аммонийной соли тристирилсульфата этоксилированного — выполняют спектрофотометрическим методом в виде комплексного соединения с использованием в качестве органического реагента тетрафенилпорфиринтетрасульфоновой кислоты в среде раствора уксуснокислого калия.
4.2. Концентрирование веществ из воздушной среды осуществляют в поглотители Рихтера, заполненные смесью растворителей (этиловый спирт:вода — 6:4 по объему).
4.3 Средний уровень определения в пробах воздуха:
- алкиламины (C13-C15) этоксилированные — 99%;
- тристирилфенолы этоксилированные — 100%;
- аммонийной соли тристирилсульфатов этоксилированных — 101%.
V. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.
| Наименование средств измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Весы аналитические с пределом взвешивания 110 г и пределом допустимой погрешности 0,0005 г | ГОСТ Р 53228-2008 |
| Кюветы кварцевые, толщина поглотительного слоя 10 мм | ГОСТ 20903-75 |
| Спектрофотометр с спектральным диапазоном от 200 до 1050 нм, с диапазоном показаний оптической плотности от -0,3 до 3,0, с пределом допускаемой абсолютной погрешности спектрофотометра при измерении коэффициентов направленного пропускания в спектральном диапазоне от 400 до 800 нм +/- 0,5% и при пределе допускаемой абсолютной погрешности установки длин волн +/- 1 нм | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Колбы мерные 2-го класса точности вместимостью 100, 250 и 1000 см3 | ГОСТ 1770-74 |
| Полипропиленовые пробирки с винтовыми крышками, объемом 15 см3 | ГОСТ 1770-74 |
| Меры массы | ГОСТ OIML R 111-1-2009 |
| Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0 и 10 см3 | ГОСТ 29227-91 |
| Пробоотборное устройство 2-канальное с диапазонами расхода 0,2 — 1,0 дм3/мин и 5,0 — 20,0 дм3/мин | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
| Наименование реактивов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| Алкиламины (C13-C15) этоксилированные; тристирилфенолы этоксилированные; аммонийная соль тристирилсульфата этоксилированного | Аналитические стандарты с содержанием основного вещества не менее 95% |
| Азотная кислота (плотность = 1,51 г/см3), химический чистая | ГОСТ 701 |
| Калий уксуснокислый (ацетат калия), химически чистый | ГОСТ 5820 |
| Тетрафенилпорфиринтетрасульфоновая кислота | Содержание основного вещества не менее 98% |
| Вода дистиллированная | ГОСТ Р 52501 |
Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.
Вспомогательные устройства, материалы
| Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| Аппарат для встряхивания или орбитальный шейкер (диапазон регулировки оборотов 50 — 200 об./мин, орбита до 10 мм) | - |
| Баня ультразвуковая с рабочей частотой 35 кГц | - |
| Колбы конические круглодонные (для упаривания) на шлифе вместимостью 150 см3 | ГОСТ 9737 |
| Мембраны микропористые капроновые, размер пор 0,45 мкм | - |
| Набор для фильтрации растворителей через мембрану | - |
| Насос водоструйный | ГОСТ 25336 |
| Пинцет медицинский нержавеющий | ГОСТ 21241 |
| Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой | ГОСТ 1770 |
| Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30 | - |
| Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар | - |
| Стаканы химические с носиком, вместимостью 150 см3 | ГОСТ 25336 |
| Стекловата | - |
| Стеклянные палочки | - |
| Поглотительный сосуд Рихтера | ГОСТ 25336 |
Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
VI. Требования безопасности
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на спектрофотометры.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
6.3. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы методом спектрофотометрии, ознакомленный с руководством по эксплуатации спектрофотометра, освоивший данную методику и подтвердившего экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
VII. Условия измерений
7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
VIII. Подготовка к выполнению измерений
8.1 Приготовление растворов.
8.1.1 Калий уксуснокислый (0,1 моль/дм3).
Навеску уксуснокислого калия (8,33 +/- 0,01) г помещают в колбу объемом 250 см3, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, после чего доводят до метки дистиллированной водой. Хранить не более месяца.
8.1.2 Тетрафенилпорфиринтетрасульфоновая кислота (2·10-4 моль/дм3).
Навеску органического реагента 0,024 г помещают в колбу на 500 см3, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, доводят до метки дистиллированной водой. Хранить не более 10 дней.
8.1.3 Смесь растворителей азотная кислота:вода (1:5 по объему).
В коническую колбу объемом 500 см3 вносят 100 см3 дистиллированной воды, добавляют 100 см3 азотной кислоты. Тщательно перемешивают. Доводят до метки дистиллированной водой. Хранить не более 1 недели в защищенной от света месте.
8.1.4 Смесь растворителей этанол:вода (6:4 по объему).
В мерную колбу объемом 1000 см3 вносят 400 см3 дистиллированной воды, добавляют 600 см3 этилового спирта. Перемешивают.
8.2. Подготовка посуды для анализа. Вся стеклянная посуда, которая будет использоваться при определении неионогенных поверхностно-активных веществ, должна быть предварительно подготовлена. Для этого посуду предварительно тщательно промывают проточной водой, затем ополаскивают раствором азотной кислоты, приготовленной согласно п. 8.1.3. Затем вновь тщательно промывают проточной водой, после чего трижды ополаскивают дистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу.
Примечание. Не допускается использование каких-либо синтетических моющих средств для мытья посуды.
8.3 Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения.
8.3.1. Исходные растворы неионогенных поверхностно-активных веществ (нПАВ) для градуировки и внесения (концентрация 1 мг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,1000 +/- 0,0005) г нПАВ (алкиламинов (C13-C15) этоксилированных; тристирилфенолов этоксилированных; аммонийной соли тристирилсульфата этоксилированного), растворяют в 50 — 60 см3 воды. При плохом растворении колбу с внесенным веществом помещают в ультразвуковую ванну, где выдерживают в течение 10 минут до полного растворения. После полного растворения доводят водой до метки, тщательно перемешивают.
Растворы нПАВ (алкиламинов (C13-C15) этоксилированных; тристирилфенолов этоксилированных; аммонийной соли тристирилсульфата этоксилированного) хранят при комнатной температуре (не ниже + 20 °C) не более месяца.
8.3.2. Рабочие растворы № 1 нПАВ (алкиламинов (C13-C15) этоксилированных; тристирилфенолов этоксилированных; аммонийной соли тристирилсульфата этоксилированного) для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см3). В мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 1 см3 исходных градуировочных растворов с концентрацией 1 мг/см3 (п. 8.3.1), доводят до метки водой, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 1 с концентрацией нПАВов (алкиламинов (C13-C15) этоксилированных; тристирилфенолов этоксилированных; аммонийной соли тристирилсульфата этоксилированного) 10 мкг/см3.
Растворы хранят в холодильнике при температуре +2 — 6 °C не более недели.
Эти растворы используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения веществ методом «внесено-найдено» и контроля качества результатов измерений методом добавок.
8.3.3. Рабочие растворы № 2 — 7 алкиламинов (C13-C15) этоксилированных; тристирилфенолов этоксилированных; аммонийной соли тристирилсульфата этоксилированного для градуировки (концентрация 1 — 10 мкг/см3). В 6 полипропиленовых пробирок с винтовыми крышками, вместимостью 15 см3 помещают 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см3 раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/см3 (п. 8.3.2), добавляют при необходимости до 2,5 см3 дистиллированной водой. Затем добавляют 5,0 см3 раствора уксуснокислого калия, приготовленного по п. 8.1.1. После чего добавляют 0,5 см3 раствора тетрафенилпорфиринтетрасульфоновой кислоты, приготовленного по п. 8.1.2. Смесь перемешивают в течение 15 минут. Растворы не подлежат хранению.
8.3.4. Контрольный раствор № 0. В качестве контрольного раствора используют раствор, приготовленный аналогично растворам для градуировки, в который вместо растворов нПАВ вносят 2,5 см3 дистиллированной воды. Затем добавляют 5 см3 раствора уксуснокислого калия, приготовленного по п. 8.1.1, после чего добавляют 0,5 см3 раствора тетрафенилпорфиринтетрасульфоновой кислоты, приготовленного по п. 8.1.2. Смесь перемешивают в течение 15 минут. Раствор не подлежит хранению.
8.4 Установление градуировочной характеристики.
Градуировочную характеристику, выражающую линейную (с угловым коэффициентом) зависимость оптической плотности от концентрации неионогенных поверхностно-активных веществ в растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки по 6 растворам для градуировки.
Анализируют в условиях спектрофотометрирования, указанных ниже. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают значения оптической плотности нПАВов, на основании которых строят градуировочную зависимость.
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов растворов для градуировки, содержание неионогенных поверхностно-активных веществ в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,025 до 0,250 мкг/см3.
Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:
A = \frac{|X - C| \cdot 100}{C} \leq B , где
X — концентрация неионогенных поверхностно-активных веществ в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;
C — известная концентрация градуировочного раствора неионогенных поверхностно-активных веществ, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
B — норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (B = 10% при P = 0,95).
8.5. Подготовка поглотителей Рихтера. В чистый поглотитель Рихтера вносят 5 см3 смеси растворителей этанол:вода, подготовленной по п. 8.1.4.
IX. Отбор и условия хранения проб
9.1. Отбор проб воздуха осуществляют в соответствии с методическими документами <2>.
<2> ГОСТ 17.2.4.02 «Охрана природы (ССОП). Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ», ГОСТ 12.1.005 «Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны (с Изменением № 1)» и Руководство Р 2.2.2006 (приложение 9, обязательное) «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны», пункт 2 «Контроль соответствия максимальным ПДК».
Воздух с объемным расходом 1,5 — 2,0 дм3/мин аспирируют через параллельно установленные поглотительные сосуды (1 или 3), заполненные смесью растворителей этанол:вода, приготовленной в соответствии с п. 8.1.4. Для определения алкиламинов (C13-C15) этоксилированных и тристирилфенолов этоксилированных в атмосферном воздухе на уровне нижнего предела обнаружения — 0,016 мг/м3 — необходимо отобрать 156 дм3 воздуха, аспирируя воздух через три параллельно установленных сосуда Рихтера, содержащих 5 см3 смеси этанола и воды (п. 8.1.4), пропуская по 52 дм3 воздуха через каждый поглотитель со скоростью 2 дм3/мин в течение 26 минут. Для определения аммонийной соли тристирилсульфата этоксилированного в атмосферном воздухе на уровне нижнего предела обнаружения — 0,056 мг/м3 — необходимо отобрать 45 дм3 воздуха, используя один поглотительный сосуд Рихтера, содержащий 5 см3 смеси этанола и воды (п. 8.1.4), с аспирацией воздуха со скоростью 1,5 дм3/мин в течение 30 минут.
Для воздуха рабочей зоны отбор проб выполняют с объемным расходом воздуха 0,5 дм3/мин, который аспирируют через поглотительный сосуд. Для определения алкиламинов (C13-C15) этоксилированных на уровне предела обнаружения — 0,08 мг/м3 — необходимо аспирировать 3 дм3 воздуха через поглотительный сосуд Рихтера, заполненный 5 см3 смеси этанола и воды (п. 8.1.4), в течение 6 минут. Для тристирилфенолов этоксилированных и аммонийной соли тристирилсульфата этоксилированного на уровне предела обнаружения — 0,25 мг/м3 — необходимо аспирировать 1 дм3 воздуха через поглотительный сосуд Рихтера, содержащий 5 см3 смеси этанол:вода (п. 8.1.4), в течение 2 минут.
Срок хранения экспонированных проб воздуха, герметизированных заглушками, в холодильнике при +(2 — 6) °C не более 48 часов.
X. Проведение измерений
10.1. Содержимое поглотительных сосудов переносят (через воронку) к круглодонную колбу. Ополаскивают поглотительный сосуд 5 см3 этилового спирта, который также сливают в круглодонную колбу. Упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °C почти до сухого остатка. Остаток растворяют в дистиллированной воде (2,5 см3) и количественно переносят в полипропиленовую пробирку с крышкой, добавляют 5 см3 раствора калия уксуснокислого, 0,5 см3 раствора тетрафенилпорфиринтетрасульфоновой кислоты (приготовленной согласно п. 8.1.2), перемешивают в течение 15 минут на встряхивателе и анализируют при условиях спектрофотометрирования, указанных в п. 10.2.
Измерения в каждой пробе проводят не менее двух раз: Устанавливают значение оптической плотности, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию неионогенных поверхностно-активных веществ в анализируемом растворе.
Образцы, дающие значение оптической плотности, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 10 мкг/см3, разбавляют дистиллированной водой (не более чем в 50 раз).
10.2 Условия спектрофотометрирования. Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:
- спектрофотометр с устанавливаемым значением длины волны;
- рабочая длина волны 420 нм;
- толщина кюветы 10 мм;
- контрольный раствор, приготовленный в соответствии с п. 8.3.4.
XI. Обработка результатов анализа
11.1 Концентрацию веществ в пробе воздуха (X), мг/м3, рассчитывают по формуле:
X = \frac{C \cdot W}{V_{t}} , где
C — концентрация алкиламинов (C13-C15) этоксилированных; тристирилфенолов этоксилированных; аммонийной соли тристирилсульфата этоксилированного в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной оптической плотности, мкг/см3;
W — объем экстракта, подготовленного для анализа, см3;
Vt — объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °C — воздух рабочей зоны и 0 °C — атмосферный воздух), дм3.
V_{t} = \frac{R \cdot P \cdot ut}{273 + T} , где
T — температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °C;
P — атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
u — расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;
t — длительность отбора пробы, мин.;
R — коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны и 0,357 для атмосферного воздуха.
XII. Оформление результатов измерений
12.1 Результат количественного анализа представляют в виде:
результат анализа \overline{X} в мг/м3, характеристика погрешности \delta , % (табл. 3.1), P = 0,95 или
\overline{X} \pm \Delta\text{мг}/\text{м}^{3} , P = 0,95, где
\overline{X} — среднее арифметическое результатов определений, мг/м3;
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/м3;
\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100} , где
\delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, табл. 3.1), %.
Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: «Содержание алкиламинов (C13-C15) этоксилированных; тристирилфенолов этоксилированных; аммонийной соли тристирилсульфата этоксилированного в пробе воздуха рабочей зоны менее 0,08, 0,25, 0,25 мг/м3; в пробе атмосферного воздуха менее 0,016, 0,016, 0,056 мг/м3 соответственно» <3>.
<3> 0,08, 0,25, 0,25 мг/м3 — пределы обнаружения при отборе 3, 1 и 1 дм3 воздуха рабочей зоны; 0,016, 0,016, 0,056 мг/м3 для при отборе 156, 78 и 30 дм3 атмосферного воздуха, для алкиламинов (C13-C15) этоксилированных; тристирилфенолов этоксилированных; аммонийной соли тристирилсульфата этоксилированного, соответственно.
XIII. Контроль качества результатов измерений
13.1. Организация контроля качества результатов определения осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6).
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Образцами для контроля являются реальные пробы воздушной среды. Объем отобранных для контроля процедуры выполнения анализа проб воздуха должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора проб экстракт из трубки делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы — X. Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (величина добавки Cд должна соответствовать 50 — 150% от содержания компонента в пробе; общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой — X'. Результаты анализа исходной рабочей пробы (X) и рабочей пробы с добавкой (X') получают в условиях повторяемости (один аналитик, использование одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.).
Величина добавки Cд должна удовлетворять условию:
\text{С}_{\text{д}} \geq \Delta_{\text{л},X} + \Delta_{\text{л},X\prime} , где
\pm \Delta_{\text{л},X}( \pm \Delta_{\text{л},X\prime}) — характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой), мг/м3.
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/м3.
\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100} , где
\delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.
Контроль проводят путем сравнения результата контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.
Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:
\text{К}_{\text{к}} = \overline{X}\prime - \overline{X} - \text{С}_{\text{д}} , где
\overline{X}\prime , \overline{X} , Cд — среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно (мг/м3).
Норматив оперативного контроля точности К рассчитывают по формуле:
\text{К } = \sqrt{\Delta_{\text{л},X\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},X}^{2}}
Проводят сопоставление результата контрольной процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).
Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (1) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (R):
\overline{X} = 12(X_{1} + X_{2}) , где
X1, X2 - результаты измерений в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/м3;
R — предел воспроизводимости (табл. 3.1), мг/м3.
Если выполняется условие (2), то воспроизводимость измерений считается удовлетворительной.
При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности их устраняют.
Библиографические ссылки
1. ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6) «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
2. ГОСТ Р 53228 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
3. ГОСТ OIML R 111-1 «Государственная система обеспечения единства измерений».
4. ГОСТ 29227 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».
5. ГОСТ 2603 «Реактивы. Ацетон. Технические условия».
6. ГОСТ 20490 «Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия».
7. ГОСТ Р 52501 «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».
8. ГОСТ 4221 «Реактивы. Калий углекислый. Технические условия».
9. ГОСТ 25336 «Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».
10. ГОСТ 9737 «Посуда лабораторная стеклянная. Шлифы сферические взаимозаменяемые».
11. ГОСТ 21241 «Пинцеты медицинские. Общие технические требования и методы испытаний».
12. ГОСТ 12.1.004 «Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования».
13. ГОСТ 12.1.007 «Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
14. ГОСТ 12.1.018 «Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывобезопасность статического электричества. Общие требования».
15. ГОСТ 12.1.019 «Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
16. ГОСТ 17.2.3.01 «Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов».
17. ГОСТ 12.4.009 «Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
18. ГОСТ 1770 (ИСО 1042, ИСО 4788) «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
19. ГОСТ 20903-75 Кюветы прямоугольные кварцевые для спектрофотометров. Основные размеры. Технические требования.