МУК 4.1.3523-17. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств фосмета в плодах яблони и яблочном соке методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания

(утв. Роспотребнадзором 29.12.2017)

Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 29 декабря 2017 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ФОСМЕТА В ПЛОДАХ ЯБЛОНИ И ЯБЛОЧНОМ СОКЕ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3523-17

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для определения уровня остаточных количеств фосмета в плодах яблони и яблочном соке в диапазоне 0,2 — 2,0 мг/кг. Методические указания носят рекомендательный характер.

Фосмет

Название по ИЮПАК: O,O-диметил S-фталимидометил фосфородитиоат.

Структурная формула:

Эмпирическая формула: C11H12NO4PS2.

Молекулярная масса: 317,3.

Агрегатное состояние: кристаллическое вещество.

Цвет, запах: бесцветное вещество с сильным неприятным запахом.

Давление паров (при 25 °C): 0,065 МПа.

Температура плавления: 72,0 — 72,7 °C.

Коэффициент распределения октанол-вода (при 20 °C): Kow log Pow = 2,95.

Растворимость в воде (при 25 °C): 25 мг/дм3.

Растворимость в органических растворителях (г/дм3, при 25 °C): ацетон — 650; бензол — 600; толуол — 300; ксилен — 250; метанол — 50; керосин — 5.

Фосмет быстро гидролизуется в щелочной среде, относительно стабилен в кислой; DT50 (при 20 °C): 13 дней при pH 4,5; менее 12 часов при pH 7; менее 4 часов при pH 8,3.

Быстро разлагается при температуре выше 100 °C. Разлагается в водных растворах на солнечном свету или на стекле.

Краткая токсикологическая характеристика: Фосмет относится к веществам, опасным по острой пероральной токсичности (ЛД50 для крыс — от 130 до 160 мг/кг), к малоопасным — по дермальной токсичности (ЛД50 для крыс и мышей — более 5 000 мг/кг) и к чрезвычайно опасным веществам — по ингаляционной токсичности (ЛК50 (4 часа) для крыс — более 1,6 мг/м3 воздуха).

Фосмет токсичен для пчел, рыб, птиц и диких животных.

Область применения. Фосмет — несистемный инсектицид и акарицид с преимущественно контактным действием со средней продолжительностью действия (10 — 15 дней). Рекомендуется для борьбы с личинками жесткокрылых, тлей, сосущими вредителями, плодовой мухой и паутинным клещом на семечковых, косточковых, с колорадским жуком на картофеле и т.д. Разрешен для борьбы со свекловичными долгоносиками, листовыми тлями, блошками, свекловичной минирующей мухой и другими вредителями на сахарной свекле при нормах расхода 0,9 — 1,0 кг/га, против колорадского жука и других вредителей на картофеле (0,8 кг/га).

В России установлены следующие гигиенические нормативы: ДСД — 0,02 мг/кг массы человека; ПДК в почве — 0,1 мг/кг; ПДК в воде водоемов — 0,2 мг/дм3; ПДК в воздухе рабочей зоны — 0,3 мг/м3; ОБУВ в атмосферном воздухе — 0,004 мг/м3.

МДУ в продукции (мг/кг): свекла сахарная — 0,25; ягоды дикорастущие — 0,01; картофель — 0,05.

ВМДУ в импортируемой продукции (мг/кг): голубика, виноград, абрикос, нектарин, персик, плодовые семечковые — 10,0.

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры для фосмета

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в табл. 2.

Таблица 2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для фосмета

2. Метод измерения

Метод основан на определении фосмета методом капиллярной газожидкостной хроматографии с использованием термоионного детектора после его экстракции из образцов органическим растворителем и очистки экстракта перераспределением между двумя несмешивающимися фазами.

Идентификация проводится по времени удерживания, а количественное определение — методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность метода достигается за счет подбора колонки и условий хроматографирования.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1 Средства измерений

Примечание. Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2 Реактивы

Примечание. Допускается использование реактивов с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.3 Вспомогательные устройства, материалы

Примечание. Допускается использование вспомогательных устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004-91.

5. Требования к квалификации операторов

Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на газожидкостном хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C, относительной влажности не более 80% и нормальном атмосферном давлении;
• выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к определению

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, проверка хроматографического поведения вещества, установление градуировочной характеристики.

7.1 Подготовка органических растворителей

7.1.1 Очистка ацетонитрила

Ацетонитрил, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/дм3. Выдерживают его над осушителем в течение 5 — 6 часов. Затем ацетонитрил сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 000 см3 аппарата для перегонки растворителей. Ацетонитрил перегоняют при температуре 81,5 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 81,5 °C, отбрасывают.

7.1.2 Очистка ацетона

Ацетон, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/дм3. Выдерживают его над осушителем в течение 5 — 6 часов. Затем ацетон сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 000 см3 аппарата для перегонки растворителей, прибавляют туда марганцовокислый калий из расчета 100 мг/дм3. Ацетон перегоняют при температуре 56,2 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 56,2 °C, отбрасывают.

7.1.3 Очистка хлористого метилена

Хлористый метилен промывают равным объемом 5%-го раствора гидрокарбоната натрия, осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/дм3. Выдерживают его над осушителем в течение 12 — 24 часов. Затем хлористый метилен сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 000 см3 аппарата для перегонки растворителей. Хлористый метилен перегоняют при температуре 40,0 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 40,0 °C, отбрасывают.

7.1.4 Приготовление бидистиллированной воды

Дистиллят помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 000 см3 от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к нему марганцовокислый калий из расчета 1 г/дм3 и кипятят в течение 6 часов.

Собирают фракции, отогнанные при температуре 100,0 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 100,0 °C, отбрасывают.

7.2 Приготовление растворов для проведения анализа

7.2.1 Приготовление рабочих растворов

7.2.1.1 Приготовление 2%-го раствора сульфата натрия

В мерную колбу на 1 000 см3, куда предварительно наливают около 300 см3 дистиллированной воды, переносят 20 г сульфата натрия. Затем раствор перемешивают и доводят водой объем в колбе до метки.

7.2.1.2 Приготовление насыщенного раствора хлорида натрия

В стеклянную емкость объемом 1 000 см3 переносят 400 г хлорида натрия, доливают 800 см3 дистиллированной воды, ставят на 15 минут в ультразвуковую ванну, а затем на 30 минут на аппарат для встряхивания проб. Получают насыщенный раствор хлорида натрия над слоем нерастворившейся соли.

7.2.1.3 Приготовление 5%-го раствора гидрокарбоната натрия

В мерную колбу на 1 000 см3 переносят 50 г гидрокарбоната натрия, добавляют 200 — 300 см3 дистиллированной воды, перемешивают содержимое до полного растворения и доводят водой объем в колбе до метки.

7.2.2 Приготовление градуировочных растворов

7.2.2.1 Стандартный раствор № 1 с концентрацией фосмета 1,0 мг/см3

Взвешивают 50 мг фосмета в мерной колбе объемом 50 см3. Навеску растворяют в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном. Полученный стандартный раствор № 1 используют для приготовления градуировочных растворов и растворов для внесения. Раствор хранят в холодильнике не более 120 суток.

7.2.2.2 Стандартный раствор № 2 с концентрацией фосмета 100,0 мкг/см3

Из раствора аналитического стандарта № 1 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 2 используют для приготовления градуировочных растворов и растворов для внесения. Раствор хранят в холодильнике не более 30 суток.

7.2.2.3 Стандартный раствор № 3 с концентрацией фосмета 20,0 мкг/см3

Из раствора аналитического стандарта № 2 отбирают пипеткой 2 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 3 используют для приготовления градуировочных растворов, для установления градуировочной характеристики и внесения в контрольные образцы. Раствор хранят в холодильнике не более 30 суток.

7.2.2.4 Стандартный раствор № 4 с концентрацией фосмета 10,0 мкг/см3

Из раствора аналитического стандарта № 2 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 4 используют для приготовления градуировочных растворов, для установления градуировочной характеристики и внесения в контрольные образцы. Раствор хранят в холодильнике не более 30 суток.

7.2.2.5 Стандартный раствор № 5 с концентрацией фосмета 5,0 мкг/см3

Из раствора аналитического стандарта № 4 отбирают пипеткой 5 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 5 используют для установления градуировочной характеристики и внесения в контрольные образцы. Раствор хранят в холодильнике не более 30 суток.

7.2.2.6 Стандартный раствор № 6 с концентрацией фосмета 2,0 мкг/см3

Из раствора аналитического стандарта № 3 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 6 используют для установления градуировочной характеристики и внесения в контрольные образцы. Раствор хранят в холодильнике не более 30 суток.

7.2.2.7 Стандартный раствор № 7 с концентрацией фосмета 1,0 мкг/см3

Из раствора аналитического стандарта № 4 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 7 используют для установления градуировочной характеристики. Раствор хранят в холодильнике не более 30 суток.

7.3 Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации фосмета в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки с концентрацией 10,0; 5,0; 2,0 и 1,0 мкг/см3.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.3. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.

8. Отбор проб и хранение

Отбор проб проводится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» № 2051-79 от 21.08.79, а также в соответствии с ГОСТ 16270-70 «Яблоки свежие ранних сроков созревания. Технические условия», ГОСТ 27572-87 «Яблоки свежие для промышленной переработки», ГОСТ 32101-13 «Консервы. Продукция соковая. Соки фруктовые прямого отжима. Общие технические условия».

Пробы яблок хранят в холодильнике в полиэтиленовой таре при температуре 0 — 4 °C не более суток. Для длительного хранения пробы замораживают и хранят в полиэтиленовой таре в морозильнике при температуре -18 °C.

Пробы яблочного сока хранят в стеклянной герметично закрытой таре в холодильнике при температуре 0 — 4 °C не более 10 суток.

9. Выполнение определения

9.1 Плоды яблони

9.1.1 Экстракция и очистка полученного экстракта

перераспределением в системе несмешивающихся растворителей

Образец измельченных плодов яблони массой 10 г помещают в полипропиленовую банку для экстракции объемом 250 см3, прибавляют туда 30 см3 ацетонитрила и помещают в ультразвуковую ванну на 5 минут, а затем на аппарат для встряхивания проб на 10 минут. Экстракт фильтруют в концентратор объемом 250 см3 через бумажный фильтр низкой плотности. Экстракцию повторяют еще два раза в тех же условиях, используя каждый раз по 30 см3 ацетонитрила. Экстракты фильтруют, объединяют в концентраторе объемом 250 см3 и выпаривают до водного остатка при температуре не выше 30 °C.

9.1.2 Очистка экстракта перераспределением в системе

несмешивающихся растворителей

К водному остатку в концентраторе, полученному по п. 9.1.1, прибавляют 30 см3 2%-го водного раствора сульфата натрия, тщательно обмывают стенки концентратора и переносят раствор в делительную воронку объемом 250 см3.

Фосмет экстрагируют тремя порциями хлористого метилена объемом по 30 см3 каждая, встряхивая делительную воронку 2 минуты. После полного разделения фаз в делительной воронке нижний слой хлористого метилена собирают в концентратор объемом 250 см3 через слой безводного сульфата натрия. Осушитель обмывают 10 см3 хлористого метилена, объединяют смыв с основным экстрактом и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.

В случае затрудненного разделения водной и органической фаз, эмульсию хлористого метилена пропускают через ватный тампон, помещенный в стеклянную химическую воронку, и собирают в коническую колбу на 250 см3. Затем объединенные фракции хлористого метилена переносят в чистую делительную воронку, и после отделения водной фазы нижний слой хлористого метилена собирают в концентратор объемом 250 см3 через слой безводного сульфата натрия. Осушитель обмывают 10 см3 хлористого метилена, объединяют смыв с основным экстрактом и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.

Сухой остаток растворяют в 2 см3 ацетона и 1 мм3 пробы вводят в хроматограф.

9.2 Сок яблочный

9.2.1 Экстракция и очистка полученного экстракта

перераспределением в системе несмешивающихся растворителей

К навеске сока массой 10 г прибавляют 20 см3 насыщенного раствора хлорида натрия и переносят в делительную воронку объемом 250 см3.

Фосмет экстрагируют тремя порциями ацетонитрила, используя первый раз порцию ацетонитрила 50 см3, второй и третий раз — по 30 см3 ацетонитрила, каждый раз встряхивая делительную воронку 2 минуты. После полного разделения фаз в делительной воронке верхний слой ацетонитрила собирают в концентратор объемом 250 см3 через слой безводного сульфата натрия. Осушитель обмывают 10 см3 ацетонитрила, объединяют смыв с основным экстрактом и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.

Далее проводят очистку экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей по п. 9.1.2.

Сухой остаток растворяют в 2 см3 ацетона и 1 мм3 пробы вводят в хроматограф.

9.3 Условия хроматографирования

Хроматографическая система, включающая:

• хроматограф газовый с термоионным детектором (ТИД) с пределом детектирования по фосфору в паратион-метиле 3 x 10-14 г/см3 и снабженный приспособлениями для капиллярной колонки;
• компьютерное программное обеспечение, контролирующее работу всего прибора, обеспечивающее сбор и хранение всех хроматограмм в процессе проведения хроматографического анализа, обеспечивающее обработку результатов измерений, вывод и расчет хроматограмм и количественный анализ.

Колонка хроматографическая капиллярная из кварцевого стекла с внутренним диаметром 0,25 мм, длиной 30 м, с неподвижной фазой, содержащей: 5% дифенил- и 95% диметилполисилоксана и толщиной пленки 0,25 мкм.

Температура детектора — 300 °C, поток поддува в детектор постоянный (азот) — 10,0 см3/мин.

Расход водорода — 3,0 см3/мин, расход воздуха — 60 см3/мин.

Температура испарителя — 260 °C, газ-носитель — гелий, поток — 80,5 см3/мин, режим — сплит, деление потока — 30:1, расход сбросной — 75,0 см3/мин.

Температура колонки: градиентный нагрев колонки со 180 °C (выдержка 2 мин) по 20 град/мин до 260 °C (выдержка 7 мин), поток колонки — 2,5 см3/мин, средняя скорость — 34,5 см/с.

Объем вводимой пробы — 1 мм3.

Линейный диапазон детектирования сохраняется в пределах 1,0 — 10,0 нг.

10. Обработка результатов анализа

Для обработки результатов хроматографического анализа используется компьютерное программное обеспечение химического анализа, которое входит в хроматографическую систему.

Альтернативная обработка результатов.

Содержание фосмета в пробах рассчитывают по формуле без учета полноты извлечения вещества из проб:

X = \frac{S_{np} \cdot A \cdot V}{100 \cdot S_{cm} \cdot m} P , где

X — содержание фосмета в пробе, мг/кг;

Scm — высота (площадь) пика стандарта, Hz;

Snp — высота (площадь) пика образца, Hz;

A — концентрация стандартного раствора, мкг/см3;

V — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;

m — масса анализируемого образца, г;

P — содержание фосмета в аналитическом стандарте, %.

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:

\frac{2|X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r , где (1)

X₁, X₂ - результаты параллельных определений, мг/кг;

r — значение предела повторяемости (табл. 1), при этом r = 2,8 x \sigma r.

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

(\overline{X} \pm \Delta) мг/кг при вероятности P = 0,95, где

\overline{X} — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг:

\Delta = \frac{\delta \cdot \overline{X}}{100} , где

\delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание вещества в пробе менее 0,2 мг/кг <*>».

<*> 0,2 мг/кг — предел обнаружения.

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений, а также контроль стабильности градуировочной характеристики осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-02 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

13.1 Контроль стабильности градуировочной характеристики.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее трех образцов концентраций для градуировки, содержание фосмета в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 1,0 до 10,0 мкг/см3.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

A = \frac{(X - C) \cdot 100}{C} \leq 2 , где

X — концентрация фосмета контрольного измерения, мкг/см3;

C — известная концентрация градуировочного раствора фосмета в ацетоне, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;

2 — погрешность градуировочной характеристики, %.

Если величина расхождения (A) превышает 2%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов фосмета, предусмотренных МВИ. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики определяют ее заново согласно п. 7.3.

Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом «добавок».

Величина добавки C_{\text{д}} должна удовлетворять условию:

C_{\text{д}} = \Delta_{\text{л},X} + \Delta_{\text{л},X\prime} , где

+/- \Delta_{\text{л},X} (+/- \Delta_{\text{л},X\prime} ) — характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно) мг/кг, при этом:

\Delta_{\text{л}} = \pm 0,84\Delta , где

\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг:

\Delta = \frac{\delta \cdot \overline{X}}{100} , где

\delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

Результат контроля процедуры Кк рассчитывают по формуле:

\text{К}_{\text{к}} = \overline{X\prime} - \overline{X} - C_{\text{д}} , где

\overline{X\prime} , \overline{X} , C_{\text{д}} — среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки соответственно, мг/кг.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

\text{К } = \sqrt{\Delta_{\text{л},X\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},X}^{2}} .

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

|\text{К}_{\text{к}}| \leq \text{К} , (2)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (R):

\frac{2|X_{1} - X_{2}|100}{(X_{1} + X_{2})} \leq R , где (3)

X₁, X₂ - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;

R — предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

Приложение 1

ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ФОСМЕТА ИЗ ПЛОДОВ ЯБЛОНИ И ЯБЛОЧНОГО СОКА (5 ПОВТОРНОСТЕЙ ДЛЯ КАЖДОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ, P = 0,95)

Методические указания разработаны Российским государственным аграрным университетом — МСХА им. К.А. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов» Минсельхоза России (А.В. Довгилевич, А.В. Калинин, О.И. Рыбакова, Е.Ю. Панов, Е.Н. Тестова).