МУК 4.1.2995-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций пенфлуфена в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 19.03.2012)
Примечание
Документ введен в действие с 19 марта 2012 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
19 марта 2012 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПЕНФЛУФЕНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ И СМЫВАХ С КОЖНЫХ ПОКРОВОВ ОПЕРАТОРОВ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.2995-12
с момента утверждения
1. Разработаны ФГУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 22.12.2012 № 2).
3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 19 марта 2012 г.
4. Введены в действие с момента утверждения.
Свидетельство о метрологической аттестации от 16.08.2011 № 0101.15.08.11.
Настоящие методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов массовой концентрации пенфлуфена в диапазонах 0,1 — 1,0 мг/куб. м и 0,2 — 2,0 мкг/смыв, соответственно.
2'-[(RS)-1,3-диметилбутил]-5-фтор-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксанилид (IUPAC).
Структурная формула (не приводится).
C H FN O 18 24 3
Белое кристаллическое вещество. Температура плавления 111 °C. Давление -7 -6 паров 4,1 x 10 Па (при 20 °C); 1,2 x 10 Па (при 25 °C). Растворимость в органических растворителях при 20 °C (г/куб. дм): ацетон - 139; н-гексан
- 1,6; диметилсульфоксид — 162; дихлорметан > 250; метанол — 126; толуол -
62; этилацетат - 96. Растворимость в воде при 20 °C (мг/куб. дм): 11,0 (pH 4); 10,9 (pH 7); 11,2 (pH 9). Пенфлуфен гидролитически стабилен в
кислых, нейтральных и щелочных условиях при комнатной температуре.
Агрегатное состояние в воздушной среде — аэрозоль.
Краткая токсикологическая характеристика
Острая пероральная токсичность (LD ) для крыс > 2000 мг/кг; острая 50 дермальная токсичность (LD ) для крыс > 2000 мг/кг; острая ингаляционная 50 токсичность (LC ) для крыс > 2022,5 мг/куб. м. 50
Пенфлуфен — системный фунгицид широкого спектра действия класса пиразолов, рекомендуется к применению на картофеле для обработки клубней до или во время посадки.
Рекомендуемый ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны — 1,0 мг/куб. м.
1. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.
2. Метод измерений
Измерения концентраций пенфлуфена выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.
Концентрирование вещества из воздуха осуществляют на бумажный фильтр «синяя лента», экстракцию с фильтров выполняют ацетонитрилом. Смыв с кожных покровов проводят этиловым спиртом.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 2 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров — 91,12%, с поверхности кожи — 86,62%.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
3.1. Средства измерений
Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны фирмы «Waters» или «Agilent» Номер в Государственном реестре средств измерений 15311-08 или 16193-06
Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-2001
Колбы мерные 2-100-2, 2-500-5 и 2-1000-2 ГОСТ 1770-74
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 куб. см ГОСТ 29227-91
Пробоотборное устройство ОП 442ТЦ (ЗАО «ОПТЭК», г. Санкт-Петербург) Номер Госреестра 18860-05
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °C, пределы измерения 0 — 55 °C ТУ 25-2021.003-88
Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 500 и 1000 куб. см ГОСТ 1770-74
Примечание: Допускается использование средств измерения иных производителей с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2. Реактивы
Пенфлуфен, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99,2%, CAS № 494793-67-8 (фирма «Bayer CropScience»)
Ацетонитрил для хроматографии, х.ч. ТУ 6-09-14.2167-84
Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизованная) ГОСТ Р 52501-2005
Калий марганцово-кислый (перманганат калия), х.ч. ГОСТ 20490-75
Калий углекислый (карбонат калия, поташ), х.ч., прокаленный ГОСТ 4221-76
Кислота ортофосфорная, х.ч., 85% ГОСТ 6552-80
Натрий углекислый (карбонат натрия), х.ч. ГОСТ 83-79
Спирт этиловый (этанол) ректификованный ГОСТ Р 51652-2000 или ГОСТ 18300-87
Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора), х.ч. ТУ 6-09-4173-85
Примечание: Допускается использование реактивов иных производителей с более высокой квалификацией, не требующих выполнения п. 7.1 (очистки растворителей).
3.3. Вспомогательные устройства, материалы
Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с ТУ 64-1-2851-78
Бумажные фильтры «синяя лента», обеззоленные ТУ 2642-001-05015242-07
Воронки конусные диаметром 40 — 45 мм ГОСТ 25336-82
Груша резиновая ТУ 9398-005-0576-908
Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 150 куб. см ГОСТ 9737-93
Линейки измерительные металлические ГОСТ 427-75
Мембраны микропористые капроновые ММК ТУ 9471-002-10471723-2003
Набор для фильтрации растворителей через мембрану
Насос водоструйный ГОСТ 25336-82
Пинцет медицинский нержавеющий ГОСТ 21241-89
Стаканы химические с носиком вместимостью 150 куб. см ГОСТ 25336-82
Стеклянные емкости вместимостью 100 куб. см с герметичной металлической крышкой
Ротационный вакуумный испаритель B-169 фирмы Buchi, Швейцария
Установка для перегонки растворителей
Хроматографическая колонка стальная, длиной 250 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Zorbax SB-C8, зернением 5 мкм
Хроматографическая колонка стальная, длиной 150 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Eclipse XDB C18, зернением 5 мкм
Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50 — 100 куб. мм
Примечание. Допускается применение оборудования иных производителей с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4. Требования безопасности
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-2009, а также требования, изложенные в технической документации на газовый и жидкостный хроматографы.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и ГН 2.2.5.2308-07. Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004-90.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на жидкостном хроматографе, освоивших данную методику и подтвердивших экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.
К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к приборам.
7. Подготовка к выполнению измерений
Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетонитрила (при необходимости), подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографических колонок, приготовление растворов для градуировки и внесения, установление градуировочных характеристик, подготовка фильтров и салфеток для отбора проб, отбор проб.
7.1. Очистка ацетонитрила
Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 куб. дм ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 ч, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 куб. дм ацетонитрила 10 г карбоната калия).
7.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ
7.2.1 Подготовка подвижной фазы № 1 для ВЭЖХ (для анализа по п. 7.5.1.1)
В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 350 куб. см бидистиллированной или деионизованной воды, 1,0 куб. см ортофосфорной кислоты, 650 куб. см ацетонитрила, перемешивают, фильтруют и дегазируют.
7.2.2 Подготовка подвижной фазы № 2 для ВЭЖХ (для анализа по п. 7.5.1.2)
7.2.2.1. Приготовление раствора ортофосфорной кислоты с массовой долей 0,2% (0,2%-й раствор). В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 250 — 300 куб. см бидистиллированной или деионизованной воды, вносят 2 куб. см ортофосфорной кислоты, доводят водой до метки, перемешивают.
7.2.2.2. Приготовление подвижной фазы. В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 500 куб. см ацетонитрила, добавляют 500 куб. см 0,2%-го раствора ортофосфорной кислоты, перемешивают, фильтруют через мембранный фильтр и дегазируют.
7.3. Кондиционирование хроматографических колонок для ВЭЖХ
Промывают колонку Zorbax SB-C8 подвижной фазой (приготовленной по п. 7.2.1) при скорости подачи растворителя 1,0 куб. см/мин. или колонку Eclipse XDB C18 подвижной фазой (приготовленной по п. 7.2.2) при скорости подачи растворителя 0,8 куб. см/мин. до установления стабильной базовой линии.
7.4. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения
7.4.1. Исходный раствор пенфлуфена для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,0100 г пенфлуфена, растворяют в 50 — 60 куб. см ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.
Раствор хранят в морозильной камере при температуре -18 °C в течение 3 месяцев.
Растворы № 1 — 5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
7.4.2. Раствор № 1 пенфлуфена для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 куб. см исходного раствора пенфлуфена с концентрацией 100 мкг/куб. см (п. 7.4.1), разбавляют ацетонитрилом до метки.
Градуировочный раствор № 1 хранят в морозильной камере при температуре -18 °C в течение месяца.
Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено».
7.4.3. Рабочие растворы № 2 — 5 пенфлуфена для градуировки (концентрация 0,1 — 1,0 мкг/куб. см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 куб. см градуировочного раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/куб. см (п. 7.4.2), доводят до метки подвижной фазой, приготовленной по п. 7.2, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 — 5 с концентрацией каждого компонента 0,1; 0,2; 0,5 и 1,0 мкг/куб. см, соответственно.
Рабочие растворы сразу после приготовления помещают в холодильник, где хранятся при температуре 4 — 6 °C не более 10 дней.
7.5. Установление градуировочных характеристик
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ x с) или (мЕА x с) от концентрации пенфлуфена в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки № 2 — 5.
В инжектор хроматографа вводят по 20 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.5.1.1 или п. 7.5.1.2. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков действующего вещества, на основании которых строят градуировочные зависимости.
Градуировочные графики проверяют перед проведением измерения по анализу одного из градуировочных растворов. Если значение площади отличается более чем на 11% от данных, заложенных в соответствующую градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.
7.5.1 Условия хроматографирования
Измерения выполняют при следующих режимных параметрах: Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны.
Рабочая длина волны: 236 нм или 254 <*> нм.
<*> Хроматографирование пробы при 2 длинах волн увеличивает надежность идентификации вещества.
Объем вводимой пробы: 20 куб. мм.
Линейный диапазон детектирования: 2 — 20 нг.
7.5.1.1. Хроматографическая колонка стальная, длиной 250 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Zorbax SB-C8, зернением 5 мкм.
Температура колонки: комнатная.
Подвижная фаза: ацетонитрил — вода — ортофосфорная кислота (65:35:0,1, по объему).
Скорость потока элюента: 1,0 куб. см/мин.
Ориентировочное время выхода пенфлуфена: 7,4 — 7,6 мин.
7.5.1.2. Хроматографическая колонка стальная, длиной 150 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Eclipse XDB C18, зернением 5 мкм.
Подвижная фаза: ацетонитрил — 0,2%-я ортофосфорная кислота (45:55, по объему).
Скорость потока элюента: 0,8 куб. см/мин.
Ориентировочное время выхода пенфлуфена: 15,67 — 15,70 мин.
7.6. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха
Диаметр бумажного фильтра «синяя лента» должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.
Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетонитрилом порциями 25 — 30 куб. см, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.
7.7. Подготовка салфеток для проведения смыва
7.7.1 Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5%
Навеску (25 +/- 0,1) г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 500 куб. см, растворяют в деионизированной воде, доводят водой до метки, перемешивают.
7.7.2 Подготовка салфеток для проведения смыва
Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10 x 10 см, затем их последовательно обрабатывают 5%-м раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.
8. Отбор и хранение проб воздуха
Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и Руководства Р 2.2.2006-05 (прилож. 9, обязательное) «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны», п. 2 «Контроль соответствия максимальным ПДК».
Воздух с объемным расходом 2 — 5 куб. дм/мин. аспирируют через бумажный фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель.
Для измерения концентрации веществ на уровне предела обнаружения (0,1 мг/куб. м) необходимо отобрать 5 куб. дм воздуха.
Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4 — 5 °C — 15 дней.
9. Условия проведения смыва
Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими СИЗ участков тела (лоб, лицо, шея, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки).
До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его для удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 кв. см). При необходимости отбирают фоновые смывы.
Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи этиловым спиртом, помещая 20 куб. см в стеклянную емкость с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды.
Срок хранения отобранных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, в морозильной камере при температуре -18 °C — 60 дней.
10. Выполнение измерений
10.1 Воздух рабочей зоны
Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 куб. см, заливают 10 куб. см ацетонитрила, помещают на встряхиватель на 30 мин. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями растворителя объемом 10 куб. см, выдерживая на встряхивателе по 20 мин.
Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 5 куб. см подвижной фазы (подготовленной по п. 7.2), тщательно перемешивают и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.5.1.
10.2 Смывы с кожных покровов
Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тщательно отжимают и промывают этиловым спиртом дважды порциями по 10 куб. см, предварительно ополаскивая растворителем емкость, в которой находилась проба.
Объединенный раствор упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 куб. см подвижной фазы (подготовленной по п. 7.2) и анализируют при условиях хроматографирования указанных в п. 7.5.1.
Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика действующего вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию пенфлуфена в хроматографируемом растворе.
Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 0,5 мкг/куб. см, разбавляют подвижной фазой (не более чем в 50 раз).
11. Обработка результатов анализа
11.1. Воздух рабочей зоны
Концентрацию вещества в пробе воздуха (X, мг/куб. м) рассчитывают по формуле:
W
C - концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади
хроматографического пика, мкг/куб. см;
W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
V — объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к t стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °C), куб. дм.
T — температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °C;
P — атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
u — расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;
t — длительность отбора пробы, мин.;
R — коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела
повторяемости (1):
2 x |X - X | x 100
1 2
------------------- <= r, (1)
(X + X )
1 2
X , X - результаты параллельных определений, мг/куб. м; 1 2
r — значение предела повторяемости (табл.), при этом r = 2,8 сигма . r
КОНТРОЛЯ ТОЧНОСТИ, ПОВТОРЯЕМОСТИ, ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ
| Анализируемый объект | Диапазон определяемых концентраций, мг/куб. м, мкг/смыв | Характеристика погрешности, +/- дельта, %, P = 0,95 | Норматив оперативного контроля точности, K, мг/куб. м, мкг/смыв (P = 0,95, m = 2) | Стандартное отклонение повторяемости, сигма , r мг/куб. м, мкг/смыв | Предел повторяемости, r, мг/куб. м, мкг/смыв | Предел воспроизводимости, R, мг/куб. м, мкг/смыв (P = 0,95, m = 2) |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Воздух рабочей зоны | 0,1 — 1,0 мг/куб. м | 16 | _ 0,13 x X | _ 0,022 x X | _ 0,06 x X | _ 0,08 x X |
| Смывы с кожных покровов | 0,2 — 2,0 мкг/смыв | 21 | _ 0,18 x X | _ 0,043 x X | _ 0,12 x X | _ 0,17 x X |
_
X — среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе (мг/куб. м, мкг/смыв).
При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
11.2. Смывы с кожных покровов
Концентрацию каждого вещества в пробе смыва X, мкг/смыв, рассчитывают по формуле:
C — концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/куб. см;
W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см.
Примечание. Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.
12. Оформление результатов измерений
Результат количественного анализа представляют в виде: _
- результат анализа X в мг/куб. м или мкг/смыв (с указанием площади смыва в кв. см), характеристика погрешности дельта, % (табл.), P = 0,95 или _
(X +/- ДЕЛЬТА) мг/куб. м (мкг/смыв, площадь смыва, кв. см), P = 0,95,
X — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/куб. м (мкг/смыв);
ДЕЛЬТА — граница абсолютной погрешности, мг/куб. м (мкг/смыв);
X
дельта — граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, табл.), %.
Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
Если содержание веществ менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание пенфлуфена в пробе воздуха рабочей зоны — менее 0,1 мг/куб. м; в пробе смыва — менее 0,2 мкг/смыв» <*>.
<*> 0,1 мг/куб. м; 0,2 мкг/смыв — пределы обнаружения при отборе 5 куб. дм воздуха рабочей зоны; в пробе смыва (фиксированная площадь смыва, 200 кв. см) соответственно.
13. Контроль качества результатов измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6)-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Образцами для контроля являются реальные пробы воздушной среды и смывов с кожных покровов. Объем отобранных для контроля процедуры выполнения анализа проб воздуха и смывов с кожи должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике, фиксированная площадь смыва должна быть увеличена в 2 раза. После отбора проб экстракт с фильтра, а также пробу смыва делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - X. Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (величина добавки X должна
д
соответствовать 50 - 150% от содержания компонента в пробе, общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой - X'. Результаты анализа исходной рабочей
пробы (X) и рабочей пробы с добавкой (X') получают в условиях повторяемости (один аналитик, использование одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.).
Решение об удовлетворительности процедуры анализа принимают при выполнении условия:
K = 0,13 x X (воздух рабочей зоны); _
X, X' — результаты измерений исходной рабочей пробы и пробы с добавкой соответственно (мг/куб. м, мкг/смыв);
X — величина добавки (мг/куб. м, мкг/смыв); д
K — норматив оперативного контроля точности (в соответствии с диапазоном концентраций, табл.), мг/куб. м, мкг/смыв.
При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.3 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в
условиях воспроизводимости.
Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разные лаборатории, разное время, разные операторы), не
должно превышать предела воспроизводимости (R):
|X - X | <= R, (3) 1 2
R = 0,08 x X (воздух рабочей зоны); _
R — предел воспроизводимости (табл.), мг/куб. м, _
X = 1/2 (X + X ), где X , X - результаты измерений, выполненных в 1 2 1 2 условиях воспроизводимости (разные лаборатории, разное время, разные
операторы), мг/куб. м, мкг/смыв.
Если выполняется условие (3), то воспроизводимость измерений считается удовлетворительной.
При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности их устраняют.
14. Разработчики
ФГУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора.