МУК 4.1.2679-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств гидразида малеиновой кислоты (малеинового гидразида) в почве методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 02.08.2010)
Примечание
Документ введен в действие с 1 октября 2010 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
2 августа 2010 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ГИДРАЗИДА МАЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ (МАЛЕИНОВОГО ГИДРАЗИДА) В ПОЧВЕ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
1 октября 2010 года
1. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 10.06.2010 № 1).
2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 2 августа 2010 г.
Настоящие методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения уровня остаточных количеств Малеинового гидразида в почве в диапазоне 4,0 — 40,0 мг/кг.
Название действующего вещества по ИЮПАК: 6-гидрокси-2Н-пирадизин-3-он.
Структурная формула: (не приводится).
Эмпирическая формула: C H № O . 4 4 2 2
Цвет, запах: химически чистый Малеиновый гидразид представляет собой твердый белый порошок без запаха.
Температура плавления: 298 — 300 °C. -2
Давление паров: < 1 x 10 Па (при 25 °C). Коэффициент распределения октанол-вода: K log P = 1,97 (pH 7) - 0,56
ow
(неионизированный при 25 °C).
Растворимость в воде: 4,417 г/л (pH 4,3; 25 °C), 144 г/л (pH 7; 20 °C), 145,8 г/л (pH 9; 20 °C).
Растворимость в органических растворителях: метанол — 4,179 г/л, толуол — менее 1 мг/л, гексан — менее 1 мг/л, ацетон — 188 мг/л, этилацетат — 35,9 мг/л, 1,2-дихлорэтан — менее 4 мг/л.
Устойчив к гидролизу при pH 3,6 и 9 (при 45 °C).
Разлагается светом ДТ = 58 дней (pH 5,7; 25 °C). 50
Разлагается окислителями и сильными кислотами, при хранении в упаковке при комнатной температуре стабилен более 1 года.
Слабая кислота: pKa — 5,62 (при 20 °C).
Краткая токсикологическая характеристика
Малеиновый гидразид относится к малоопасным по острой пероральной (ЛД для крыс более 5000 мг/кг) и дермальной токсичности (ЛД для 50 50 кроликов более 5000 мг/кг), но к умеренно опасным веществам по ингаляционной токсичности (ЛС для крыс (4 ч) 4 мг/куб. м).
50
Малеиновый гидразид — регулятор роста растений, проникает в растения через листья и корни, переходя в ксилему и флоэму. Эффективен как ингибитор деления клеток в меристематических тканях, но не препятствует росту клеток. Также обладает небольшой гербицидной активностью.
Малеиновый гидразид используется для подавления роста травы по краям дорог, на набережных, местах отдыха, а также для замедления роста кустарников и деревьев. Ингибирует прорастание картофеля, лука, свеклы, брюквы и моркови при хранении. Используется как гербицид в смеси с 2,4-D. Норма расхода 1,2 — 5,4 кг/га.
В России для гидразида малеиновой кислоты установлены следующие гигиенические нормативы: ПДК в почве — 4,0 мг/кг; МДУ в клубнях картофеля, корнеплодах моркови, свеклы сахарной и столовой, луке-репке, чесноке, томатах, арбузах, табаке — 8,0 мг/кг.
1. Метрологическая характеристика метода
При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.
МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ДЛЯ МАЛЕИНОВОГО ГИДРАЗИДА
| Анализируемый объект | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Показатель точности (граница относительной погрешности), +/- дельта, %, P = 0,95 | Стандартное отклонение повторяемости, сигма , % r | Предел повторяемости, r, % | Предел воспроизводимости, R, % |
|---|---|---|---|---|---|
| Почва | 4,0 — 40,0 вкл. | 25 | 3,7 | 10,4 | 12,4 |
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в табл. 2.
ДЛЯ МАЛЕИНОВОГО ГИДРАЗИДА
| Анализируемый объект | Метрологические параметры, P = 0,95, n = 20 | ||||
| предел обнаружения, мг/кг | диапазон определяемых концентраций, мг/кг | полнота извлечения вещества, % | стандартное отклонение, S, % | доверительный интервал среднего результата, +/-, % | |
| Почва | 4,0 | 4,0 — 40,0 | 75,92 | 3,6 | +/- 0,66 |
2. Метод измерений
Метод основан на определении Малеинового гидразида методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием диодно-матричного детектора после его экстракции из образцов органическим растворителем и очистки экстракта на концентрирующих патронах Диапак C16.
Идентификация веществ проводится по времени удерживания, а количественное определение — методом абсолютной калибровки.
В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Специфичность обеспечивается подбором состава подвижной фазы, использованием специфической длины волны спектра поглощения и выбором колонок различной полярности.
3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы
3.1. Средства измерений
Весы аналитические «OHAUS», EP 114 с наибольшим пределом взвешивания до 110 г и дискретностью 0,0001 г, класс точности по ГОСТ 24104-1 — специальный (I)
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,038 г «ACCULAB» V600, соответствуют классу точности по ГОСТ 24104-1 — средний (III)
Колбы мерные на 25, 50 и 100 куб. см ГОСТ 1770-74
Пипетки мерные на 1,0; 2,0; 5,0 куб. см ГОСТ 29227-91
Хроматограф жидкостной Agilent 1200 LCMS с диодно-матричным детектором G1315B номер госрегистрации 16193-06
Цилиндры мерные на 10, 25 и 50 куб. см ГОСТ 1770-74
Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2. Реактивы
Малеиновый гидразид, CAS 123-33-1, аналитический стандарт чистотой не менее 98,0%
Ацетонитрил, ос.ч., УФ-200 нм ТУ 6-09-2167-84
Вода бидистиллированная (бидистиллят), деионизированная или перегнанная над KMnO ГОСТ 6709-72 4
Калий марганцевокислый, х.ч. ГОСТ 20490-75
Калий углекислый, ч.д.а. ГОСТ 5820-78
Кальций хлористый, ч. ТУ 6-09-4711-81
Кислота соляная, х.ч. ГОСТ 857-95
Кислота муравьиная, ч.д.а. ГОСТ 5848-73
Натрия гидрокарбонат, х.ч. ГОСТ 2156-76
Патроны концентрирующие Диапак-C16 (0,6 г) ТУ 4215-002-05451931-94
Спирт метиловый (метанол), х.ч. ГОСТ 6995
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.3. Вспомогательные устройства и материалы
Алонж прямой с отводом для вакуума (АО-14/23) для работы с концентрирующими патронами Диапак C16 ГОСТ 25336-82
Аппарат для встряхивания проб «SKLO UNION TYPLT1»
Банки с крышками для экстракции на 250 куб. см, полипропилен, кат. № 3120-0250, фирма «NALGENE»
Ванна ультразвуковая «UNITRA» UNIMA OLSZTYN UM-4
Вата медицинская гигроскопическая хлопковая нестерильная ГОСТ 5556-81
Воронки делительные на 250 куб. см ГОСТ 25336-82
Воронки лабораторные, стеклянные ГОСТ 25336-82
Испаритель ротационный Rota vapor R110 Buchi с водяной баней
Колбы конические плоскодонные на 100, 250 и 1000 куб. см ГОСТ 25336-82
Колбы круглодонные со шлифом (концентраторы) на 100, 250 куб. см и 4000 куб. см ТС ТУ 92-891.029-91
Колонка хроматографическая стальная, длиной 250 мм, с внутренним диаметром 4,6 мм, Symmetry Shield RP18, зернение 5 мкм, фирма «Waters»
Насос диафрагменный FT.19 фирмы KNF Neu Laboport
Предколонка хроматографическая стальная, Zorbax Eclipse XDB-C8, длиной 12,5 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, зернение 5 мкм, фирма «Agilent»
Сито лабораторное с полотном из латуни или нержавеющей стали с размером ячеек 1 мм ГОСТ 3826-82 и ГОСТ 6613-86
Стаканы стеклянные, термостойкие объемом 100 — 500 куб. см ГОСТ 25336-82
Установка для перегонки растворителей с круглодонной колбой объемом 4000 куб. см и приемной конической колбой объемом 1000 куб. см
Фильтры бумажные «красная лента» ТУ 6-09-1678-86
Фильтры для очистки растворителей, диаметром 20 мм с отверстиями пор 20 мкм, фирма «Waters»
Фильтр-патроны для шприцев Cromafil-PET 20/25 с размером пор 0,20 мкм
Центрифуга MPW-350e с набором полипропиленовых банок емкостью 200 куб. см
Шприц инъекционный однократного применения объемом 10 куб. см ГОСТ 24861-91 (ИСО 7886-84)
Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4. Требования безопасности
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на жидкостном хроматографе.
К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению определений
Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, подготовка концентрирующих патронов для очистки экстракта, проверка хроматографического поведения вещества на патронах, построение калибровочной кривой.
7.1. Подготовка органических растворителей
7.1.1 Очистка ацетонитрила
Ацетонитрил, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/куб. дм. Выдерживают его над осушителем в течение 5 — 6 часов. Затем ацетонитрил сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 куб. см аппарата для перегонки растворителей.
Ацетонитрил перегоняют при температуре 81,5 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 81,5 °C, отбрасывают.
7.1.2 Очистка метанола
Метанол, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный углекислый калий из расчета не менее 100 г/куб. дм. Выдерживают его над осушителем в течение 5 — 6 часов. Затем метанол фильтруют через фильтр «красная лента» в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 куб. см от аппарата для перегонки растворителей.
Метанол перегоняют при температуре 65 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 64,7 °C, отбрасывают.
7.1.3 Приготовление бидистиллированной воды
Дистиллят помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 куб. см от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к нему марганцовокислый калий из расчета 1 г/куб. дм и кипятят в течение 6 часов.
Собирают фракции, отогнанные при температуре 100,0 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 100,0 °C, отбрасывают.
7.2. Приготовление растворов для проведения анализа
7.2.1 Приготовление подвижной фазы для ВЭЖХ
Для приготовления подвижной фазы используют свежеперегнанный ацетонитрил, очищенную воду и муравьиную кислоту.
В плоскодонную колбу объемом 1000 куб. см помещают 990 куб. см ацетонитрила, 10 куб. см очищенной воды и 4 куб. см муравьиной кислоты. pH должен быть 2 — 2,2. Смесь тщательно перемешивают, пропускают через нее газообразный гелий со скоростью 20 куб. см/мин. в течение 5 мин., после чего помещают в ультразвуковую ванну для удаления растворенных газов на 1 мин.
7.2.2 Приготовление градуировочных растворов
7.2.2.1. Стандартный раствор № 1 с концентрацией Малеинового гидразида 1,0 мг/куб. см. Взвешивают 50 мг Малеинового гидразида в мерной колбе объемом 50 куб. см. Навеску растворяют в подвижной фазе и доводят объем до метки подвижной фазой. Полученный стандартный раствор № 1 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и построения калибровочной кривой.
7.2.2.2. Стандартный раствор № 2 с концентрацией Малеинового гидразида 100,0 мкг/куб. см. Из стандартного раствора № 1 отбирают пипеткой 10 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 100 куб. см и доводят объем до метки подвижной фазой. Стандартный раствор № 2 используется для построения калибровочной кривой.
7.2.2.3. Стандартный раствор № 3 с концентрацией Малеинового гидразида 20,0 мкг/куб. см. Из стандартного раствора № 2 отбирают пипеткой 10 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 50 куб. см и доводят объем до метки подвижной фазой. Стандартный раствор № 3 используется для построения калибровочной кривой.
7.2.2.4. Стандартный раствор № 4 с концентрацией Малеинового гидразида 10,0 мкг/куб. см. Из стандартного раствора № 2 отбирают пипеткой 10 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 100 куб. см и доводят объем до метки подвижной фазой. Стандартный раствор № 4 используется для построения калибровочной кривой.
7.2.2.5. Стандартный раствор № 5 с концентрацией Малеинового гидразида 5,0 мкг/куб. см. Из стандартного раствора № 4 отбирают пипеткой 5 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 10 куб. см и доводят объем до метки подвижной фазой. Стандартный раствор № 5 используется для построения калибровочной кривой.
7.2.2.6. Стандартные растворы с концентрацией Малеинового гидразида 400, 200, 80 и 40 мкг/куб. см для внесения в образцы. Методом последовательного разведения подвижной фазой стандартных растворов № 1 и № 2 готовят растворы, содержащие по 400, 200, 80, 40 мкг/куб. см, и используют эти растворы для внесения в контрольные образцы почвы.
7.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Малеинового гидразида в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки с концентрацией 100,0; 20,0; 10,0 и 5,0 мкг/куб. см. В инжектор хроматографа вводят по 5 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.2. Осуществляют не менее 5-ти параллельных измерений.
7.4. Подготовка концентрирующих патронов Диапак C16 для очистки экстрактов
7.4.1 Подготовка концентрирующих патронов Диапак C16 для очистки экстракта
Все процедуры происходят с использованием вакуума, скорость потока растворов через патрон не должна превышать 5 куб. см/мин.
Патрон Диапак C16 устанавливают на алонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц с разъемом типа Люер объемом не менее 10 куб. см (используют как емкость для элюентов).
Кондиционирование: концентрирующий патрон промывают 10 куб. см подвижной фазы. Элюаты отбрасывают. Нельзя допускать высыхания поверхности патрона.
7.4.2 Проверка хроматографического поведения Малеинового гидразида на концентрирующих патронах Диапак C16
Из стандартного раствора Малеинового гидразида в подвижной фазе, содержащего 40 мкг/куб. см, отбирают 1 куб. см, помещают в цилиндр объемом 10 куб. см, прибавляют 6 куб. см подвижной фазы, перемешивают и вносят на патрон. Элюат собирают в концентратор, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C, сухой остаток растворяют в 5 куб. см подвижной фазы и хроматографируют. Исходный цилиндр обмывают 10 куб. см подвижной фазы и вносят на патрон. Элюат собирают в концентратор объемом 100 куб. см, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C, сухой остаток растворяют в 5 куб. см подвижной фазы и хроматографируют. Определяют фракции, содержащие Малеиновый гидразид, и полноту смывания с колонки.
7.5. Подготовка и кондиционирование колонки для жидкостной хроматографии
Хроматографическую колонку Symmetry Shield RP18 с предколонкой Zorbax Eclipse устанавливают в термостате хроматографа и стабилизируют при температуре 30 °C и скорости потока подвижной фазы 1 куб. см/мин. 3 — 4 часа.
8. Отбор проб и хранение
Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», № 2051-79 от 21.08.79, а также в соответствии с ГОСТ 1743.01-83 «Почвы. Общие требования к отбору проб», ГОСТ 26950-89 «Почвы. Отбор проб».
Для длительного хранения пробы почвы подсушивают при комнатной температуре в отсутствие прямого солнечного света. Сухие почвенные образцы могут храниться в темной таре в течение года. Перед анализом сухую почву просеивают через сито с отверстиями диаметром 1 мм.
9. Проведение определений
9.1. Почва
9.1.1 Экстракция
Пробу почвы массой 10 г помещают в полипропиленовую банку для экстракции и центрифугирования объемом 200 куб. см, прибавляют к ней 10 куб. см воды и выдерживают 10 мин. при комнатной температуре. Малеиновый гидразид экстрагируют 30 куб. см метанола, добавляя каждый раз при экстракции по 1 куб. см 0,1 н соляной кислоты. Экстрагируют в течение 5 минут в ультразвуковой ванне и 30 мин. на шейкере. Затем пробу центрифугируют в течение 5 мин. на скорости 4000 оборотов в минуту. Супернатант фильтруют в коническую колбу объемом 250 куб. см через ватный тампон. Экстракцию повторяют еще два раза, используя по 30 куб. см метанола и по 1 куб. см 0,1 н соляной кислоты и помещая каждый раз на 5 мин. в ультразвуковую ванну и на 30 мин. на шейкер. Пробы центрифугируют, фильтруют, экстракты объединяют в конической колбе объемом 250 куб. см. Объединенный экстракт фильтруют через фильтр «красная лента» в концентратор объемом 250 куб. см и упаривают на роторном вакуумном испарителе до водного остатка (2 — 2,5 мл).
К водному остатку добавляют 6 мл подвижной фазы и фильтруют через плотный ватный тампон в цилиндр на 10 куб. см.
9.1.2 Очистка экстракта на концентрирующих патронах Диапак C16.
Полученный в п. 9.1.1 раствор наносят на подготовленный патрон Диапак C16, элюат собирают в концентратор объемом 100 куб. см. Патрон промывают 10 куб. см подвижной фазы, элюаты объединяют в концентраторе объемом 100 куб. см.
После очистки элюат выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C. Сухой остаток растворяют в 5 куб. см подвижной фазы, фильтруют от механических примесей на фильтр-патроне для шприцев Cromafil-PET 20/25 с размером пор 0,20 мкм и 5 куб. мм пробы вводят в хроматограф.
9.2. Условия хроматографирования
Хроматограф жидкостной Agilent 1200 LCMS с диодно-матричным детектором G1315B с изменяемой длиной волны.
Колонка стальная Symmetry Shield RP18, 250 мм x 4,6 мм, зернение 5 мкм, фирма «Waters».
Предколонка стальная Zorbax Eclipse XDB-C8, 12,5 мм x 2,1 мм, зернение 5 мкм, фирма «Agilent».
Подвижная фаза: ацетонитрил-вода-муравьиная кислота в соотношении 1:99:0,4.
Время удерживания Малеинового гидразида: 4,9 мин. +/- 3%.
Чувствительность не менее 100 mAU (миллиединиц абсорбции) на шкалу.
Объем вводимой пробы: 5 куб. мм.
Линейный диапазон детектирования сохраняется в пределах 2 — 20 нг.
10. Обработка результатов
Для обработки результатов хроматографического анализа используется программное обеспечение химического анализа Agilent Technologies ChemStation for LC 3D.
Альтернативная обработка результатов.
Содержание Малеинового гидразида рассчитывают по формуле:
S x A x V
пр
X = ------------- P, 100 x S x m ст
X — содержание Малеинового гидразида в пробе, мг/кг;
S — высота (площадь) пика стандарта, мм; ст
S — высота (площадь) пика образца, мм; пр
A — концентрация стандартного раствора, мкг/куб. см;
V — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
m — масса анализируемого образца, г (куб. см);
P — содержание Малеинового гидразида в аналитическом стандарте, %.
11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):
2 x |X - X | x 100
1 2
------------------- <= r, (1)
(X + X )
1 2
X , X - результаты параллельных определений, мг/кг; 1 2
r — значение предела повторяемости (табл. 1), при этом r = 2,8 x сигма . r
При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
12. Оформление результатов
Результат анализа представляют в виде:
_
(X +/- ДЕЛЬТА) мг/кг, при вероятности P = 0,95,
X — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
ДЕЛЬТА — граница абсолютной погрешности, мг/кг;
_
X
где дельта — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.
В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание вещества в пробе менее 4,0 мг/кг» <*>
<*> 4,0 мг/кг — предел обнаружения.
13. Контроль качества результатов измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Величина добавки C должна удовлетворять условию: д
C = ДЕЛЬТА _ + ДЕЛЬТА _ , д л,X л,X' где +/- ДЕЛЬТА _, (+/- ДЕЛЬТА _ ) - характеристика погрешности л,X л,X' (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента
в образце с добавкой соответственно) мг/кг, при этом:
где ДЕЛЬТА — граница абсолютной погрешности, мг/кг;
_
X
где дельта — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.
Результат контроля процедуры К рассчитывают по формуле: к
_ _ К = X' - X - C ), к д _ _ где X', X, C - среднее арифметическое результатов параллельных
д
определений (признанных приемлемыми по п. 11), содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки, соответственно, мг/кг.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
_____________________
/ 2 2 К = \/ДЕЛЬТА _ + ДЕЛЬТА _. л,X' л,X Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К ) с нормативом
к
контроля (К).
Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):
2 x |X - X | x 100
1 2
------------------- <= R, (3)
(X + X )
1 2
X , X - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг; 1 2
R — предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.
14. Разработчики
Российский государственный аграрный университет МСХА им. К.А. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов».
ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ МАЛЕИНОВОГО ГИДРАЗИДА ИЗ ПОЧВЫ
(5 ПОВТОРНОСТЕЙ ДЛЯ КАЖДОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ, P = 0,95)
| Среда | Внесено, мг/кг | Обнаружено, мг/кг | Полнота определения, % |
| Почва | 4,0 | 3,08 +/- 0,012 | 77,1 |
| 8,0 | 5,98 +/- 0,062 | 74,8 | |
| 20,0 | 15,48 +/- 0,127 | 77,4 | |
| 40,0 | 29,76 +/- 0,221 | 74,4 |