МУК 4.1.2669-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций пеноксулама в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 02.08.2010)
Примечание
Документ введен в действие с 1 октября 2010 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
2 августа 2010 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПЕНОКСУЛАМА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ, АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ И СМЫВАХ С КОЖНЫХ ПОКРОВОВ ОПЕРАТОРОВ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.2669-10
1 октября 2010 года
1. Разработаны Федеральным научным центром гигиены имени Ф.Ф. Эрисмана.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 10.06.2010 № 1).
3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 02.08.2010.
4. Вводятся в действие с 1 октября 2010 г.
Настоящие Методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов массовой концентрации пеноксулама в диапазонах: 0,1 — 1,0 мг/куб. м; 0,008 — 0,08 мг/куб. м и 0,2 — 2,0 мкг/смыв соответственно.
2-(2,2-Дифторэтокси)-N-(5,8-диметокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-ил)-6-(трифторметил)бензолсульфамид (IUPAC).
Структурная формула (не приводится).
Белое кристаллическое вещество без запаха. Температура плавления 212 -11 °С. Давление паров 2,49 х 10 мПа (при 25 °С). Растворимость в органических растворителях (г/куб. дм, 20 °С): ацетон — 20,3; ацетонитрил -
15,3; метанол - 1,48; н-октанол - 0,035; этилацетат - 3,23. Растворимость в воде (мг/куб. дм, 20 °С): 408. Коэффициент распределения октанол - вода: K log P = -0,354.
ow
Устойчив к гидролизу при pH 7, 20 °С. Подвергается фотолизу, DT в 50
воде при pH 7 составляет 2 дня. Основной путь разложения в почве - микробиологический. DT в почве 32 дня.
50
Константа диссоциации (25 °С) pK 5,1 (слабая кислота). a
Агрегатное состояние в воздушной среде — аэрозоль.
Краткая токсикологическая характеристика:
Острая пероральная токсичность (LD ) для крыс 5000 мг/кг; острая 50 дермальная токсичность (LD ) для крыс 5000 мг/кг; острая ингаляционная 50 токсичность (LC ) для крыс 3,5 мг/куб. дм (4 ч.). 50
Пеноксулам — гербицид системного действия, относится к классу триазолопиримидинов и бензолсульфамидов, эффективен против однодольных и некоторых двудольных сорняков при довсходовом, послевсходовом применении и внесении в воду на посевах риса.
Рекомендуемые ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ): в воздухе рабочей зоны — 1,0 мг/куб. м, в атмосферном воздухе — 0,01 мг/куб. м.
1. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.
2. Метод измерений
Измерения концентраций пеноксулама выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.
Концентрирование пеноксулама из воздуха осуществляют на бумажный фильтр «синяя лента», экстракцию с фильтров выполняют ацетонитрилом или ацетоном. Смыв с кожных покровов проводят этиловым спиртом.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 2 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров — 93,89%, с поверхности кожи — 85,46%.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
3.1. Средства измерений
Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым Номер в Государственном детектором с переменной длиной волны реестре измерений 15311-08 Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-2001
Колбы мерные 2-100-2 и 2-1000-2 ГОСТ 1770-74
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 куб. см ГОСТ 29227-91
Пробоотборное устройство ОП 442ТЦ (ЗАО «ОПТЭК», г. Санкт-Петербург) Номер Госреестра 18860-05
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0 — 55 °С ТУ 25-2021.003-88
Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 500 и 1000 куб. см ГОСТ 1770-74.
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2. Реактивы
Пеноксулам, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99,1% (CAS No 219714-96-2), относительная погрешность аттестованного значения +/- 1,0%
Ацетонитрил для хроматографии, хч ТУ 6-09-14.2167-84
Вода бидистиллированная или деионизованная ГОСТ 6709-72
Калий углекислый (карбонат калия, поташ) прокаленный, хч ГОСТ 4221-76
Кислота орто-фосфорная 85%, хч ГОСТ 6552-80
Натрий углекислый, 5%-ный водный раствор ГОСТ 83-79
Спирт этиловый (этанол) ректификованный ГОСТ Р 51652-2000 или ГОСТ 18300-87
Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора), хч ТУ 6-09-4173-85.
Допускается использование реактивов иных производителей с более высокой квалификацией, не требующих выполнения п. 7.1 (очистки растворителей).
3.3. Вспомогательные устройства, материалы
Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с ТУ 64-1-2851-78
Бумажные фильтры «синяя лента» обезболенные ТУ 2642-001-05015242-07
Воронки конусные диаметром 40 — 45 мм ГОСТ 25336-82
Груша резиновая ТУ 9398-005-0576-908
Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 150 куб. см ГОСТ 9737-93
Мембраны микропористые капроновые ММК ТУ 9471-002-10471723-2003
Набор для фильтрации растворителей через мембрану
Насос водоструйный ГОСТ 25336-82
Пинцет медицинский нержавеющий ГОСТ 21241-89
Стаканы химические с носиком вместимостью 150 куб. см ГОСТ 25336-82
Стеклянные емкости вместимостью 100 куб. см с герметичной металлической крышкой
Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, Швейцария
Установка для перегонки растворителей
Хроматографическая колонка стальная длиной 250 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Zorbax SB-C8 зернением 5 мкм
Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50 — 100 куб. мм.
Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4. Требования безопасности
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004-90.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на жидкостном хроматографе.
К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетонитрила (при необходимости), подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление растворов для градуировки и внесения, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров «синяя лента» и салфеток для отбора проб, отбор проб.
7.1. Очистка ацетонитрила
Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия.
7.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ
В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 500 куб. см бидистиллированной или деионизованной воды, добавляют 1 куб. см орто-фосфорной кислоты, 500 куб. см ацетонитрила и перемешивают, фильтруют и дегазируют.
7.3. Кондиционирование хроматографической колонки
Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по п. 7.2) при скорости подачи растворителя 1,0 куб. см/мин. до установления стабильной базовой линии.
7.4. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения
7.4.1. Исходный раствор пеноксулама для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,0100 г пеноксулама, растворяют в 50 — 60 куб. см ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.
Раствор хранят в морозильной камере при температуре -18 °С в течение 6-ти месяцев.
Растворы № 1 — 5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
7.4.2. Раствор № 1 пеноксулама для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 куб. см исходного раствора пеноксулама с концентрацией 100 мкг/куб. см (п. 7.4.1), разбавляют ацетонитрилом до метки.
Градуировочный раствор № 1 хранят в морозильной камере при температуре -18 °С в течение 3-х месяцев.
Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено».
7.4.3. Рабочие растворы № 2 — 5 пеноксулама для градуировки (концентрация 0,1 — 1,0 мкг/куб. см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 1,0; 2,0; 5,0 и 10 куб. см градуировочного раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/куб. см (п. 7.4.2), доводят до метки подвижной фазой, приготовленной по п. 7.2, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 — 5 с концентрацией пеноксулама 0,1; 0,2; 0,5 и 1,0 мкг/куб. см соответственно.
Рабочие растворы сразу после приготовления помещают в холодильник, где хранят при температуре 4 — 6 °С не более 10 дней.
7.5. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ х сек.) от концентрации пеноксулама в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки № 2 — 5.
В инжектор хроматографа вводят по 20 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.5.1. Осуществляют не менее 5-ти параллельных измерений. Устанавливают площади пиков, на основании которых строят градуировочную зависимость.
Градуировочную характеристику проверяют перед проведением измерения по анализу одного из градуировочных растворов. Если значение площади отличается более чем на 11% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.
7.5.1 Условия хроматографирования
Измерения выполняют при следующих режимных параметрах.
Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны.
Хроматографическая колонка стальная длиной 250 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Zorbax SB-C8 зернением 5 мкм.
Температура колонки: комнатная.
Подвижная фаза: ацетонитрил — вода — орто-фосфорная кислота
Скорость потока элюента: 1,0 куб. см/мин.
Рабочая длина волны: 254 нм или 282 <*> нм.
Объем вводимой пробы: 20 куб. мм.
Ориентировочное время выхода пеноксулама: 8,35 — 8,70 мин.
Линейный диапазон детектирования: 2 — 20 нг.
<*> Хроматографирование пробы при 2-х длинах волн увеличивает надежность идентификации вещества.
7.6. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха
Диаметр бумажного фильтра «синяя лента» должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.
Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетонитрилом порциями 25 — 30 куб. м, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.
7.7. Подготовка салфеток для проведения смыва
Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10 х 10 см, затем их последовательно обрабатывают 5%-ным раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.
8. Отбор и хранение проб воздуха
8.1. Воздух рабочей зоны
Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны». Воздух с объемным расходом 2 — 4 куб. дм/мин. аспирируют через бумажный фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель.
Для измерения концентрации пеноксулама на уровне предела обнаружения (0,1 мг/куб. м) необходимо отобрать 5 куб. дм воздуха, на уровне 0,5 ОБУВ (0,5 мг/куб. м) — 1,0 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4 — 5 °С — 10 дней.
8.2. Атмосферный воздух
Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 «ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест». Воздух с объемным расходом 4 — 5 куб. дм/мин. аспирируют через бумажный фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель.
Для измерения концентрации пеноксулама на уровне предела обнаружения (0,008 мг/куб. м — 0,8 ОБУВ) необходимо отобрать 62,5 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4 — 5 °С — 10 дней.
9. Условия проведения смыва
Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими СИЗ участков тела (лоб, лицо, шея, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки).
До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его для удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 кв. см). При необходимости отбирают фоновые смывы.
Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи этиловым спиртом, помещая 20 куб. см в стеклянную емкость с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды.
Срок хранения отобранных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, в морозильной камере при температуре -18 °С — 2 месяца.
10. Выполнение измерений
10.1. Воздушная среда
Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 куб. см, заливают 10 куб. см ацетона или ацетонитрила, помещают на встряхиватель на 10 минут. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями растворителя объемом 10 куб. см, выдерживая на встряхивателе по 10 минут.
Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 5 куб. см подвижной фазы (подготовленной по п. 7.2), тщательно перемешивают и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.5.1.
10.2. Смывы с кожных покровов
Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тщательно отжимают и промывают этиловым спиртом дважды порциями по 10 куб. см, предварительно ополаскивая растворителем емкость, в которой находилась проба.
Объединенный раствор упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 куб. см подвижной фазы (подготовленной по п. 7.2) и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.5.1.
Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика действующего вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию пеноксулама в хроматографируемом растворе.
Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,0 мкг/куб. см, разбавляют подвижной фазой (не более чем в 50 раз).
11. Обработка результатов анализа
11.1. Воздушная среда
Концентрацию пеноксулама в пробе воздуха (X), мг/куб. м, рассчитывают по формуле:
C - концентрация пеноксулама в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади
хроматографического пика, мкг/куб. см; W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см; V — объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к t стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С) или нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °С), куб. дм.
V = R х P х u t / (273 + T), t где: T — температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), град. С, P — атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.; u — расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.; t — длительность отбора пробы, мин.; R — коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны и 0,357 для атмосферного воздуха.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):
2 х |X - X | х 100
1 2
------------------- =< r, (1)
(X + X )
1 2
где:
X , X - результаты параллельных определений, мг/куб. м;
1 2
r — значение предела повторяемости (таблица), при этом r = 2,8 сигма . r
11.2. Смывы с кожных покровов
Концентрацию пеноксулама в пробе смыва, мкг/смыв, рассчитывают по формуле:
C — концентрация пеноксулама в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/куб. см;
W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см.
Примечание: Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.
12. Оформление результатов измерений
Результат количественного анализа представляют в виде: _ - результат анализа X в мг/куб. м или мкг/смыв (с указанием площади смыва в кв. см), характеристика погрешности дельта, % (таблица), Р = 0,95 или: _
X +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. м (мкг/смыв, площадь смыва, кв. см), Р = 0,95, где: _ X — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/куб. м (мкг/смыв); ДЕЛЬТА — граница абсолютной погрешности, мг/куб. м (мкг/смыв);
дельта - граница относительной погрешности методики (показатель
точности по диапазону концентраций, таблица), %.
Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание пеноксулама в пробе воздуха рабочей зоны — менее 0,1 мг/куб. м; в пробе атмосферного воздуха — менее 0,008 мг/куб. м; в пробе смыва — менее 0,2 мкг/смыв» <*>.
<*> 0,1 мг/куб. м; 0,008 мг/куб. м; 0,2 мкг/смыв — пределы обнаружения при отборе 5 куб. дм воздуха рабочей зоны; при отборе 62,5 куб. дм атмосферного воздуха; в пробе смыва (фиксированная площадь смыва, 200 кв. см) соответственно.
13. Контроль качества результатов измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6)-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
КОНТРОЛЯ ТОЧНОСТИ, ПОВТОРЯЕМОСТИ, ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ
| Анализируемый объект | Диапазон определяемых концентраций, мг/куб. м, мкг/смыв | Характеристика погрешности, +/- дельта, %, Р = 0,95 | Норматив оперативного контроля точности, К, мг/куб. м, мкг/смыв (Р = 0,95, m = 2) | Стандартное отклонение повторяемости, сигма , r мг/куб. м, мкг/смыв | Предел повторяемости, r, мг/куб. м, мкг/смыв | Предел воспроизводимости, R, мг/куб. м, мкг/смыв (Р = 0,95, m = 2) |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Атмосферный воздух | 0,008 — 0,08 мг/куб. м | 16 | _ 0,21 х X | _ 0,018 х X | _ 0,05 х X | _ 0,06 х X |
| Воздух рабочей зоны | 0,1 — 1,0 мг/куб. м | 16 | _ 0,21 х X | _ 0,018 х X | _ 0,05 х X | _ 0,06 х X |
| Смывы с кожных покровов | 0,2 — 2,0 мкг/смыв | 21 | _ 0,21 х X | _ 0,026 х X | _ 0,07 х X | _ 0,08 х X |
_
X — массовая концентрация анализируемого компонента в пробе, X — среднее значение (мг/куб. м, мкг/смыв).
13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Образцами для контроля являются реальные пробы воздушной среды и смывов
с кожных покровов. Объем отобранных для контроля процедуры выполнения анализа проб воздуха и смывов с кожи должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике, фиксированная площадь смыва должна быть увеличена в 2 раза. После отбора проб экстракт с фильтра, а также пробу смыва делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - X. Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (величина добавки X должна соответствовать 50 -
д
150% от содержания компонента в пробе, общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном
соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с
добавкой - X'. Результаты анализа исходной рабочей пробы (X) и рабочей пробы с добавкой (X') получают в условиях повторяемости (один аналитик,
использование одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.).
Решение об удовлетворительности процедуры анализа принимают при выполнении условия:
где:
_
K = 0,21 х X (воздушная среда);
_
K = 0,21 х X (смывы с кожи);
_
X, X' - результаты измерений исходной рабочей пробы и пробы с добавкой
соответственно (мг/куб. м, мкг/смыв); X — величина добавки (мг/куб. м, мкг/смыв); д K — норматив оперативного контроля точности (в соответствии с диапазоном концентраций, таблица), мг/куб. м, мкг/смыв.
При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.3 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:
Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):
|X - X | =< R, (3) 1 2
где:
_
R = 0,06 х X (воздушная среда);
_
R = 0,08 х X (смывы с кожи);
_
X = 1/2 (X + X ), 1 2 где X , X - результаты измерений в двух разных лабораториях 1 2
(мг/куб. м, мкг/смыв); R — предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, таблица), мг/куб. м, мкг/смыв.
Если выполняется условие (3), то воспроизводимость измерений считается удовлетворительной.
При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности их устраняют.
14. Разработчики
ФГУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора».