МУК 4.1.2667-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций изопротурона в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 02.08.2010)
Примечание
Документ введен в действие с 1 октября 2010 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
2 августа 2010 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ИЗОПРОТУРОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ, АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ И СМЫВАХ С КОЖНЫХ ПОКРОВОВ ОПЕРАТОРОВ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.2667-10
1. Разработаны Федеральным научным центром гигиены имени Ф.Ф. Эрисмана.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 10.06.2010 № 1).
3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 02.08.2010.
4. Вводятся в действие с 1 октября 2010 г.
Настоящие Методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов массовой концентрации изопротурона в диапазонах: 0,05 — 1,0 мг/куб. м, 0,002 — 0,04 мг/куб. м и 0,1 — 2,0 мкг/смыв соответственно.
3-(4-Изопропилфенил)-1,1-диметилмочевина (IUPAC).
Структурная формула (не приводится).
Бесцветное кристаллическое вещество. Температура плавления 158 °С. -3 Давление паров 8,1 х 10 мПа (при 25 °С). Растворимость в органических растворителях при 20 °С (в г/куб. дм): ацетон — 38; бензол — 5; дихлорметан
- 63; н-гексан — 0,2; ксилол — 4; метанол — 75. Растворимость в воде при 22 °С (в г/куб. дм): 0,065. Коэффициент распределения н-октанол/вода K log P ow = 2,5 (при 20 °С). Стабилен в водных растворах при pH 1 — 13 и на свету, разлагается сильными щелочами при нагревании. Период полураспада вещества в почве DT 6 — 28 дней. 50
Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны — аэрозоль, в атмосферном воздухе — пары и аэрозоль.
Краткая токсикологическая характеристика:
Острая пероральная токсичность (LD ) для крыс 1826 — 2417 мг/кг; 50 острая дермальная токсичность (LD ) для крыс > 2000 мг/кг; острая 50 ингаляционная токсичность (LC ) для крыс > 1,95 мг/куб. дм (4 ч). 50
Изопротурон — гербицид широкого спектра действия для борьбы с сорными растениями в пред- и ранний послевсходовый периоды в посевах яровой и озимой пшеницы, ячменя, ржи при норме расхода 1 — 1,5 кг/га. Рекомендуется применение в смеси с дифлюфениканом.
Рекомендуемые ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ): в воздухе рабочей зоны — 0,6 мг/куб. м, в атмосферном воздухе — 0,004 мг/куб. м.
1. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.
2. Метод измерений
Измерения концентраций изопротурона выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.
Концентрирование изопротурона из воздуха рабочей зоны осуществляют на бумажный фильтр «синяя лента», из атмосферного воздуха — на пробоотборную систему из последовательно соединенных бумажного фильтра «синяя лента» и фильтра из пенополиуретана (ППУ), экстракцию с фильтров выполняют ацетоном или этиловым спиртом. Смыв с кожных покровов проводят этиловым спиртом.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 1 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров «синяя лента» — 98,98%, с пробоотборной системы (фильтр «синяя лента» и фильтр из ППУ) — 97,02%, с поверхности кожи — 83,13%.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
3.1. Средства измерений
Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны Номер в Государственном реестре средств измерений 16193-06
Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-2001
Колбы мерные 2-100-2 и 2-1000-2 ГОСТ 1770-74
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 куб. см ГОСТ 29227-91
Пробоотборное устройство ОП 442ТЦ (ЗАО «ОПТЭК», г. Санкт-Петербург) Номер Госреестра 18860-05
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0 — 55 °С ТУ 25-2021.003-88
Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 500 куб. см ГОСТ 1770-74.
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2. Реактивы
Изопротурон, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99,0% (CAS No 34123-59-6), относительная погрешность аттестованного значения +/- 0,5%
Ацетонитрил для хроматографии, хч ТУ 6-09-14.2167-84
Вода бидистиллированная или деионизованная ГОСТ 6709-72
Калий марганцовокислый (перманганат калия), хч ГОСТ 20490-75
Калий углекислый (карбонат калия, поташ) прокаленный, хч ГОСТ 4221-76
Кислота орто-фосфорная 85%-ная, хч ГОСТ 6552-80
Натрий углекислый, 5%-ный водный раствор ГОСТ 83-79
Спирт этиловый (этанол) ректификованный ГОСТ Р 51652-2000 или ГОСТ 18300-87
Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора), хч ТУ 6-09-4173-85.
Допускается использование реактивов иных производителей с более высокой квалификацией, не требующих выполнения п. 7.1 (очистки растворителей).
3.3. Вспомогательные устройства, материалы
Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с ТУ 64-1-2851-78
Бумажные фильтры «синяя лента» обеззоленные ТУ 2642-001-05015242-07
Воронки конусные диаметром 40 — 45 мм ГОСТ 25336-82
Груша резиновая ТУ 9398-005-0576-908
Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 150 куб. см ГОСТ 9737-93
Мембраны микропористые капроновые ММК ТУ 9471-002-10471723-2003
Механическая (бытовая) ломтерезка фирмы BOSCH (Германия) MAS 4600
Набор для фильтрации растворителей через мембрану
Насос водоструйный ГОСТ 25336-82
Пенополиуретан ППУ ПЕНОР 301 Арктика ТУ 2254-018-329-57768-2002
Пинцет медицинский нержавеющий ГОСТ 21241-89
Стаканы химические с носиком вместимостью ГОСТ 25336-82 150 куб. см
Стеклянные емкости вместимостью 100 куб. см с герметичной металлической крышкой
Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30
Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, Швейцария
Установка для перегонки растворителей
Хроматографическая колонка стальная длиной 150 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Eclipse XDB С18, зернением 5 мкм
Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50 — 100 куб. мм.
Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4. Требования безопасности
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентраций (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004-90.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на жидкостном хроматографе.
К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление растворов для градуировки и внесения, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров «синяя лента», фильтров из ППУ и салфеток для отбора проб, отбор проб.
7.1. Очистка растворителей
7.1.1 Очистка ацетона
Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.
7.1.2 Очистка ацетонитрила
Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия.
7.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ
7.2.1. Приготовление 0,1%-ного раствора орто-фосфорной кислоты. В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помешают 500 куб. см бидистиллированной или деионизованной воды, 1 куб. см орто-фосфорной кислоты, перемешивают, доводят до метки бидистиллированной или деионизованной водой и еще раз тщательно перемешивают.
7.2.2. Приготовление подвижной фазы. В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 300 куб. см ацетонитрила и 700 куб. см 0,1%-ной орто-фосфорной кислоты, перемешивают, фильтруют и дегазируют.
7.3. Кондиционирование хроматографической колонки
Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по п. 7.2) при скорости подачи растворителя 0,8 куб. см/мин. до установления стабильной базовой линии.
7.4. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения
7.4.1. Исходный раствор изопротурона для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,0100 г изопротурона, растворяют в 50 — 60 куб. см ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.
Раствор хранят в морозильной камере при температуре -18 °С в течение 6-ти месяцев.
Растворы № 1 — 5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
7.4.2. Раствор № 1 изопротурона для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 куб. см исходного раствора изопротурона с концентрацией 100 мкг/куб. см (п. 7.4.1), разбавляют ацетонитрилом до метки.
Градуировочный раствор № 1 хранят в морозильной камере при температуре -18 °С в течение 3-х месяцев.
Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено».
7.4.3. Рабочие растворы № 2 — 6 изопротурона для градуировки (концентрация 0,05 — 1,0 мкг/куб. см). В 5 мерных колб вместимостью 100 куб. см помещают по 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 и 10 куб. см градуировочного раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/куб. см (п. 7.4.2), доводят до метки подвижной фазой, приготовленной по п. 7.2, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 — 6 с концентрацией изопротурона 0,05; 0,1; 0,2; 0,5 и 1,0 мкг/куб. см соответственно.
Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре 4 — 6 °С не более 2-х месяцев.
7.5. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (mAU х sec) от концентрации изопротурона в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5-ти растворам для градуировки № 2 — 6.
В инжектор хроматографа вводят по 20 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.5.1. Осуществляют не менее 5-ти параллельных измерений. Устанавливают площади пиков (в mAU х sec), на основании которых строят градуировочную зависимость.
Градуировочную характеристику проверяют перед проведением измерения по анализу одного из градуировочных растворов. Если значение площади отличается более чем на 13% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.
7.5.1 Условия хроматографирования
Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:
Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны.
Хроматографическая колонка стальная длиной 150 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Eclipse XDB С18, зернением 5 мкм.
Подвижная фаза: ацетонитрил — 0,1%-ная орто-фосфорная кислота (30:70, по объему).
Скорость потока элюента: 0,8 куб. см/мин.
Объем вводимой пробы: 20 куб. мм.
Ориентировочное время выхода изопротурона: 8,6 — 8,8 мин.
Линейный диапазон детектирования: 1 — 20 нг.
7.6. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха
Из пенополиуретана вырезают фильтр толщиной 2 — 2,5 мм, диаметром 48 — 50 мм, соответствующий внутреннему диаметру фильтродержателя. Диаметр бумажного фильтра «синяя лента» также должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.
Фильтры из пенополиуретана и бумаги последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетонитрилом порциями 25 — 30 куб. см, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.
7.7. Подготовка салфеток для проведения смыва
Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10 х 10 см, затем их последовательно обрабатывают 5%-ным раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.
8. Отбор и хранение проб воздуха
8.1. Воздух рабочей зоны
Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны». Воздух с объемным расходом 2 — 4 куб. дм/мин. аспирируют через бумажный фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель.
Для измерения концентрации изопротурона на уровне предела обнаружения (0,05 мг/куб. м) необходимо отобрать 5 куб. дм воздуха, на уровне 0,5 ОБУВ воздуха рабочей зоны (0,3 мг/куб. м) — 0,84 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4 — 5 °С — 30 дней.
8.2. Атмосферный воздух
Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 «ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест». Воздух с объемным расходом 2 — 4 куб. дм/мин. аспирируют через пробоотборную систему, состоящую из последовательно соединенных бумажного фильтра «синяя лента» и фильтра из пенополиуретана (ППУ), помещенных в фильтродержатель.
Для измерения концентрации изопротурона на уровне предела обнаружения (0,002 мг/куб. м) необходимо отобрать 50 куб. дм воздуха, для определения 0,8 ОБУВ (0,0032 мг/куб. м) — 31,25 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4 — 6 °С — 30 дней.
9. Условия проведения смыва
Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими СИЗ участков тела (лоб, лицо, шея, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки).
До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его для удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 кв. см). При необходимости отбирают фоновые смывы.
Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи этиловым спиртом, помещая 20 куб. см в стеклянную емкостью с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды.
Срок хранения отобранных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, в морозильной камере при температуре -18 °С — 2 месяца.
10. Выполнение измерений
10.1. Воздух рабочей зоны и атмосферный воздух
Экспонированный фильтр (или бумажный фильтр «синяя лента» и фильтр из ППУ) переносят в химический стакан вместимостью 150 куб. см, заливают 20 куб. см ацетона или этанола, помещают на встряхиватель на 10 минут. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона или этанола объемом 20 куб. см, выдерживая на встряхивателе по 10 мин.
Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 5 куб. см (воздух рабочей зоны) или 2 куб. см (атмосферный воздух) подвижной фазы (подготовленной по п. 7.2), тщательно перемешивают и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.5.1.
10.2. Смывы с кожных покровов
Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тщательно отжимают и промывают этиловым спиртом дважды порциями по 10 куб. см, предварительно ополаскивая растворителем емкость, в которой находилась проба.
Объединенный раствор упаривают в круглодонной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 куб. см подвижной фазы (подготовленной по п. 7.2) и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.5.1.
Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика (в mAU х sec) действующего вещества, с помощью градуировочной характеристики определяют концентрацию изопротурона в хроматографируемом растворе.
Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,0 мкг/куб. см, разбавляют подвижной фазой (не более чем в 50 раз).
11. Обработка результатов анализа
11.1. Воздушная среда
Концентрацию изопротурона в пробе воздуха (Х), мг/куб. м, рассчитывают по формуле:
где:
С - концентрация изопротурона в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочной характеристике в соответствии с величиной площади
хроматографического пика, мкг/куб. см; W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см; V — объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к t стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С) или нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °С), куб. дм.
V = R х P х u t / (273 + T), t
где:
T - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °С;
P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;
t - длительность отбора пробы, мин.;
R - коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны и 0,357 для
атмосферного воздуха.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела
повторяемости (1):
2 х |Х - Х | х 100
1 2
------------------- <= r, (1)
(Х + Х )
1 2
где:
Х , Х - результаты параллельных определений, мг/куб. м;
1 2
r — значение предела повторяемости (таблица), при этом r = 2,8 сигма . r
11.2. Смывы с кожных покровов
Концентрацию изопротурона в пробе смыва Х, мкг/смыв, рассчитывают по формуле:
где:
С - концентрация изопротурона в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочной характеристике в соответствии с величиной площади
хроматографического пика, мкг/куб. см; W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см.
Примечание: Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.
12. Оформление результатов измерений
Результат количественного анализа представляют в виде: _ - результат анализа Х в мг/куб. м или мкг/смыв (с указанием площади смыва в кв. см), характеристика погрешности дельта, % (таблица), P = 0,95 или
_
Х +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. м (мкг/смыв, площадь смыва, кв. см), P = 0,95,
где:
_
Х - среднее арифметическое результатов определений, признанных
приемлемыми, мг/куб. м (мкг/смыв); ДЕЛЬТА — граница абсолютной погрешности, мг/куб. м (мкг/смыв);
дельта - граница относительной погрешности методики (показатель
точности по диапазону концентраций, таблица), %.
Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание изопротурона в пробе воздуха рабочей зоны — менее 0,05 мг/куб. м; в пробе атмосферного воздуха — менее 0,002 мг/куб. м; смыва — менее 0,1 мкг/смыв» <*>.
<*> 0,05 мг/куб. м; 0,002 мг/куб. м; 0,1 мкг/смыв — пределы обнаружения при отборе 5 куб. дм воздуха рабочей зоны; 50 куб. дм атмосферного воздуха; в пробе смыва (фиксированная площадь смыва, 200 кв. см) соответственно.
13. Контроль качества результатов измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6)-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
ЗНАЧЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ, НОРМАТИВОВ ОПЕРАТИВНОГО
КОНТРОЛЯ ТОЧНОСТИ, ПОВТОРЯЕМОСТИ, ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ
| Анализируемый объект | Диапазон определяемых концентраций, мг/куб. м, мкг/смыв | Характеристика погрешности, +/- дельта, %, P = 0,95 | Норматив оперативного контроля точности, К, мг/куб. м, мкг/смыв (P = 0,95, m = 2) | Стандартное отклонение повторяемости, сигма , r мг/куб. м, мкг/смыв | Предел повторяемости, r, мг/куб. м, мкг/смыв | Предел воспроизводимости, R, мг/куб. м, мкг/смыв (P = 0,95, m = 2) |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Атмосферный воздух | 0,002 — 0,04 мг/куб. м | 12 | _ 0,21 х Х | _ 0,025 х Х | _ 0,07 х Х | _ 0,08 х Х |
| Воздух рабочей зоны | 0,05 — 1,0 мг/куб. м | 12 | _ 0,21 х Х | _ 0,022 х Х | _ 0,06 х Х | _ 0,07 х Х |
| Смывы с кожных покровов | 0,1 — 2,0 мкг/смыв | 21 | _ 0,21 х Х | _ 0,033 х Х | _ 0,09 х Х | _ 0,11 х Х |
Х — массовая концентрация анализируемого компонента в пробе, _
Х — среднее значение (мг/куб. м, мкг/смыв).
13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Образцами для контроля являются реальные пробы воздушной среды и смывов с кожных покровов. Объем отобранных для контроля процедуры выполнения анализа проб воздуха и смывов с кожи должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике, фиксированная площадь смыва должна быть увеличена в 2 раза. После отбора проб экстракт с фильтра, а также пробу смыва делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - Х. Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (величина добавки Х должна
д
соответствовать 50 - 150% от содержания компонента в пробе, общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой - Х'. Результаты анализа исходной рабочей
пробы (Х) и рабочей пробы с добавкой (Х') получают в условиях повторяемости (один аналитик, использование одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.).
Решение об удовлетворительности процедуры анализа принимают при выполнении условия:
где:
_
К = 0,21 х Х (воздушная среда);
_
К = 0,21 х Х (смывы с кожи);
_
Х = 1/2 (Х + Х' - Х );
д
Х, Х' - результаты измерений исходной рабочей пробы и пробы с
добавкой соответственно (мг/куб. м, мкг/смыв); Х — величина добавки (мг/куб. м, мкг/смыв); д К — норматив оперативного контроля точности (в соответствии с диапазоном концентраций, таблица), мг/куб. м, мкг/смыв.
При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.3 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:
Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):
|Х - Х | <= R, (3) 1 2
где:
_
R = 0,1 х Х (воздушная среда);
_
R = 0,12 х Х (смывы с кожи);
_
Х = 1/2 (Х + Х ),
1 2
где:
Х , Х - результаты измерений в двух разных лабораториях (мг/куб. м,
1 2
мкг/смыв); R — предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, таблица), мг/куб. м, мкг/смыв.
Если выполняется условие (3), то воспроизводимость измерений считается удовлетворительной.
При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности их устраняют.
14. Разработчики
ФГУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора».