МУК 4.1.2395-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств флуопиколида в воде, почве и клубнях картофеля методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания
Актуально на 01.11.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.2395-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению остаточных количеств флуопиколида в воде, почве и клубнях картофеля методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания". МУК 4.1.2395-08. https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2395-08
(утв. Роспотребнадзором 02.07.2008)
Примечание
Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 № 299). Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32). Документ введен в действие с 5 сентября 2008 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
2 июля 2008 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ФЛУОПИКОЛИДА В ВОДЕ, ПОЧВЕ И КЛУБНЯХ КАРТОФЕЛЯ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.2395-08
1. Разработаны Российским государственным аграрным университетом — МСХА им. К.А. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов».
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 3 апреля 2008 г. № 1).
3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 2 июля 2008 г.
4. Введены в действие с 5 сентября 2008 г.
Настоящие Методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения массовой концентрации Флуопиколида в воде в диапазоне 0,005 — 0,05 мг/л и в почве в диапазоне 0,02 — 0,2 мг/кг; а также уровня остаточных количеств в клубнях картофеля в диапазоне 0,01 — 0,1 мг/кг.
Название действующего вещества по ИСО: Флуопиколид.
Название по ИЮПАК: 2,6-дихлоро-N-[3-хлоро-5-(трифторметил)-2-пиредилметил]бензамид.
Структурная формула (не приводится).
Эмпирическая формула: C H Cl F N O. 14 8 3 3 2
Агрегатное состояние: порошок.
Цвет, запах: бежевый, фенольный.
Давление насыщенного пара: 8,03 мПа при 25 °С.
Коэффициент распределения в системе октанол/вода при 25 °С: K log P = 2,9.
ow
Растворимость в воде при 20 °С — 2,8 мг/л (pH 4 — 7).
Растворимость в органических растворителях, г/л: этилацетате — 37,7; н-гексане — 0,2; ацетоне — 74,7.
Гидролиз Флуопиколида в водных растворах: DT — 365 дней при pH 5; 330 50 дней при pH 7; 365 дней при pH 9. Фотолиз: DT — 64,2 дня. 50
Краткая токсикологическая характеристика: Флуопиколид относится к малоопасным веществам по острой пероральной (ЛД (крысы) > 5000 мг/кг), к
50
умеренно опасным веществам по ингаляционной (ЛК (4 час.) для крыс > 5160 50 мг/куб. м воздуха) и к малоопасным веществам по накожной (ЛД для крыс > 50 5000 мг/кг) токсичности. Раздражает слизистые оболочки глаз, но не раздражает кожу.
В России установлены следующие гигиенические нормативы:
ПДК в воде — 0,05 мг/куб. дм; ОДК в почве — 0,14 мг/кг;
ВМДУ в клубнях картофеля — 0,05 мг/кг.
Флуопиколид — контактно-системный фунгицид, проявляющий активность против грибов класса Оомицеты. Нарушает прорастание зооспор и конидий, ингибирует спорообразование и развитие мицелия.
Высоко эффективен в подавлении фитофтороза на картофеле и томатах при норме расхода 80 — 120 г д.в. на га в период вегетации культуры до четырех обработок за сезон с интервалом между обработками 7 — 10 дней в зависимости от погодных условий и развития болезни. Используется для производства заводских смесей фунгицидов.
1. Метрологическая характеристика метода
При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 1 для соответствующих диапазонов концентраций.
МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ДЛЯ ФЛУОПИКОЛИДА
| Анализируемый объект | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Показатель точности (граница относительной погрешности), +/- дельта, %, Р = 0,95 | Стандартное отклонение повторяемости, сигма , % r | Предел повторяемости, r, % | Предел воспроизводимости, R, % |
| Вода | 0,01 — 0,1 | 50 | 3 | 7 | 9 |
| 0,005 — 0,01 | 100 | 3 | 8 | 9 | |
| Почва | 0,1 — 1,0 | 25 | 2 | 7 | 8 |
| 0,01 — 0,1 | 50 | 3 | 8 | 9 | |
| Клубни картофеля | 0,01 — 0,1 | 50 | 3 | 8 | 10 |
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в таблице 2.
ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ СРЕДНЕГО РЕЗУЛЬТАТА ДЛЯ ФЛУОПИКОЛИДА
| Анализируемый | Метрологические параметры, Р = 0,95, n = 20 | ||||
| объект | Предел обнаружения, мг/кг | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Среднее значение определения, % | Стандартное отклонение, S, % | Доверительный интервал среднего результата, +/-, % |
| Вода | 0,005 | 0,005 — 0,05 | 94,3 | 2,8 | +/- 1,3 |
| Почва | 0,02 | 0,02 — 0,2 | 75,8 | 2,7 | +/- 1,0 |
| Клубни картофеля | 0,01 | 0,01 — 0,1 | 85,9 | 2,9 | +/- 1,2 |
Метод основан на определении Флуопиколида методом капиллярной ГЖХ с использованием детектора по захвату электронов после экстракции его из матрицы органическим растворителем, перераспределения между двумя несмешивающимися растворителями и последующей очистки на колонках с Флоризилом.
Идентификация проводится по времени удерживания. Количественное определение — методом абсолютной калибровки.
В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается путем подбора капиллярной колонки и условий программирования температуры.
устройства и материалы
3.1 Средства измерений
Весы аналитические «OHAUS», СИГМА 11140.
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,038 г «ACCULAB» V600.
Колбы мерные на 25, 50, 100 куб. см, ГОСТ 1770-74.
Микрошприц на 10 куб. мм, ТУ 2.833.106.
Пипетки мерные на 1,0; 2,0; 5,0 куб. см, ГОСТ 20292-74.
Хроматограф газовый «Кристалл 2000м» с детектором по захвату электронов -14 (ЭЗД) с пределом детектирования по Линдану 4 х 10 г/куб. см и приспособлениями для капиллярной колонки.
Цилиндры мерные на 10, 25 и 50 куб. см, ГОСТ 1770-74.
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2 Реактивы
Аналитический стандарт Флуопиколид с содержанием 98,9% д.в. (фирма Байер КропСайенс АГ).
Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
Ацетон, х.ч., ТУ 6-09-3513-86.
Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72.
н-Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.
Гелий очищенный марки «А», ТУ 51-940-80.
Натрий сернокислый, безводный, х.ч., ГОСТ 4166-76.
Натрия хлорид, х.ч., ГОСТ 4233-77.
Флоризил для колоночной хроматографии с размером частиц 60 — 80 меш, фирма «Агрос Органикс», Бельгия, код 205450010.
Стандартный раствор Флуопиколида в ацетоне — 1 мг/куб. см (хранить в холодильнике, срок годности 120 суток).
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой классификации.
3.3 Вспомогательные устройства, материалы
Аппарат для встряхивания проб «SKLO UNION TYP LT1».
Банки с крышками для экстракции на 250 куб. см, полипропилен, кат. № 3120-0250, NALGENE.
Ванна ультразвуковая «UNITRA» UNIMA OLSZTYN UM-4.
Виалы с тефлоновыми прокладками, Aldrich, cat. № Z27,702-9.
Воронки химические для фильтрования стеклянные, ГОСТ 8613-75.
Воронки делительные на 250 куб. см, ГОСТ 10054-75.
Испаритель ротационный Rotavapor R110 Buchi с водяной баней В-480, фирма Буши.
Колбы конические плоскодонные на 100 и 250 куб. см, КПШ-100, КПШ-250, ГОСТ 10394-72.
Концентраторы грушевидные (конические) 250 куб. см, ГОСТ 10394-72.
Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая НР-1 (100% метилсилоксана), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм, фирмы Хьюлетт Паккард.
Насос диафрагменный FT.19 фирмы KNF Neu Laboport.
Фильтры бумажные «Красная лента», ТУ 6-09-1678-86.
Центрифуга MPW-350е с набором полипропиленовых банок емкостью 200 куб. см.
Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.
К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7.1 Подготовка колонки, заполненной Флоризилом,
для очистки экстракта
На дно пластиковой хроматографической колонки (высота 15 см, диаметр 1,5 см) помещают пробочку из стекловаты и заполняют колонку Флоризилом на высоту 10 см. На слой Флоризила насыпают слой безводного сернокислого натрия толщиной 1,0 см. Перед нанесением пробы колонку промывают 10 куб. см ацетона, высушивают и 10 куб. см гексана. Колонка готова к работе.
7.2 Проверка хроматографического поведения Флуопиколида
на колонках с Флоризилом
При отработке методики или поступлении новой партии Флоризила проводят изучение поведения Флуопиколида на колонке. В концентратор вносят 1 куб. см стандартного раствора Флуопиколида в ацетоне с концентрацией 0,1 мкг/куб. см и выпаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 25 — 30 °С. Добавляют 5 куб. см смеси гексана с ацетоном в соотношении 9:1, растворяют содержимое концентратора и наносят на колонку, подготовленную, как описано в пункте 7.1. В концентратор добавляют 10 куб. см смеси гексана с ацетоном в соотношении 9:1, ополаскивают стенки и наносят на колонку. Затем наносят на колонку 5 куб. см смеси гексана с ацетоном в соотношении 4:1, элюат отбрасывают. Флуопиколид элюируют с колонки последовательно 4-мя порциями объемом 5 куб. см каждая смеси гексана с ацетоном в соотношении 7:3. Каждую порцию собирают отдельно в концентраторы и выпаривают досуха при температуре водяной бани не выше 25 — 30 °С.
Сухой остаток каждой фракции растворяют в 1 куб. см ацетона и 1 куб. мм пробы вводят в хроматограф.
Рассчитывают содержание вещества в элюате, определяют полноту смывания с колонки и необходимый объем элюата.
7.3 Приготовление рабочих растворов
7.3.1 Приготовление стандартных растворов
100 мг Флуопиколида (аналитического стандарта) вносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, растворяют навеску в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном (стандартный раствор № 1, концентрация 1 мг/куб. см). Раствор хранится в холодильнике около 120 суток.
Методом последовательного разбавления исходного раствора № 1 ацетоном готовят стандартный раствор № 2 с концентрацией 10,0 мкг/куб. см, который может храниться в холодильнике не более 30 суток.
Методом последовательного разбавления исходного раствора № 2 ацетоном готовят рабочие растворы Флуопиколида с концентрацией 0,01; 0,02; 0,05; 0,1; 0,2; 0,5 мкг/куб. см для построения калибровочного графика и для внесения в образцы, которые могут храниться в холодильнике не более 10 суток.
7.4 Построение градуировочного графика
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Флуопиколида в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 6-ти растворам для градуировки с концентрацией 0,01; 0,02; 0,05; 0,1; 0,2; 0,5 мкг/куб. см.
В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.4. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.
По полученным данным строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика в мВ от концентрации Флуопиколида в растворе в мкг/куб. см (рисунок 1 — не приводится).
Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» № 2051-79 от 21.08.79, а также в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», ГОСТ 1743.01-83 «Почвы. Общие требования к отбору проб», ГОСТ 26950-89 «Почвы. Отбор проб», ГОСТ 7176-85 «Картофель свежий продовольственный, заготовляемый и поставляемый. ТУ», ГОСТ 26832-86 «Картофель свежий для переработки на продукты питания. ТУ».
Пробы воды хранят в герметично закрытой стеклянной таре в холодильнике при температуре 0 — 4 °С.
Пробы почвы просушивают в затененном месте, хранят в сухом шкафу при комнатной температуре.
Пробы клубней картофеля хранят в холодильнике в полиэтиленовых пакетах при температуре 0 — 4 °С в течение до 3-х суток. Для длительного хранения пробы замораживают и хранят в морозильной камере при температуре -18 °С до 2-х лет.
Перед анализом почву растирают, просеивают через сито с ячейками диаметром 0,1 мм. Клубни картофеля размораживают и измельчают на терке.
9.1 Вода
Пробу воды объемом 100 куб. см переносят в делительную воронку объемом 250 куб. см. Добавляют 5 г хлорида натрия, растворяют. Добавляют 30 куб. см гексана и встряхивают делительную воронку в течение двух минут. После полного разделения слоев нижний водный слой собирают в плоскодонную колбу, а верхний гексановый слой переносят в концентратор, пропуская через слой безводного сульфата натрия. Водную фазу возвращают в делительную воронку и повторяют экстракцию еще два раза, используя каждый раз по 30 куб. см гексана. Объединенную гексановую фракцию выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 30 °С.
Сухой остаток растворяют в 10 куб. см ацетона и 1 куб. мм вводят в хроматограф.
9.2 Почва
9.2.1 Экстракция
Навеску 10 г почвы помещают в центрифужную полипропиленовую банку и смачивают ее 10 куб. см дистиллированной воды. К навеске прибавляют 50 куб. см ацетонитрила и помещают в ультразвуковую ванну на 10 минут. Далее встряхивают смесь на встряхивателе в течение 10 минут. Затем пробу центрифугируют 10 минут при 4000 об./мин. и фильтруют полученный экстракт методом декантации через фильтр «красная лента» в концентратор. Повторяют экстракцию еще два раза, используя по 50 куб. см ацетонитрила. Экстракты объединяют в концентраторе.
Из объединенного экстракта отбирают аликвоту 75 куб. см (1/2 часть) и выпаривают ацетонитрил на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 30 °С досуха.
9.2.2 Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей
К сухому остатку в концентратор добавляют 5 куб. см ацетона, тщательно обмывают стенки концентратора, туда же приливают 50 куб. см дистиллированной воды, перемешивают и переносят водную фазу в делительную воронку на 250 куб. см. В концентратор добавляют еще раз 50 куб. см дистиллированной воды, тщательно обмывают стенки и переносят водную фазу в ту же делительную воронку. Добавляют 5 г хлорида натрия и встряхивают воронку до полного растворения осадка.
Добавляют к водной фазе 30 куб. см гексана и интенсивно встряхивают смесь в течение 1 — 2 мин. После разделения слоев нижний водный слой собирают в тот же концентратор, а верхний (гексановый) собирают в чистый концентратор, пропуская через слой безводного сульфата натрия. Водную фракцию возвращают в делительную воронку и экстрагируют Флуопиколид еще дважды, используя для этого каждый раз 30 куб. см гексана. Объединенный гексановый экстракт выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 25 — 30 °С.
9.2.3 Очистка экстракта на колонке с Флоризилом
Сухой остаток в концентраторе, полученный по пункту 9.2.2, растворяют в 5 куб. см смеси гексана с ацетоном в соотношении 9:1, обмывают стенки концентратора и полученный раствор наносят на подготовленную колонку согласно пункту 7.1. В концентратор добавляют 10 куб. см смеси гексана с ацетоном в соотношении 9:1, ополаскивают стенки и наносят на колонку. Затем наносят на колонку 5 куб. см смеси гексана с ацетоном в соотношении 4:1, элюат отбрасывают. Флуопиколид элюируют с колонки 10 куб. см смеси гексана с ацетоном в соотношении 7:3 и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 25 — 30 °С.
Сухой остаток растворяют в 10 куб. см ацетона и 1 куб. мм пробы вводят в хроматограф.
9.3 Клубни картофеля
9.3.1 Экстракция
Навеску 10 г клубней картофеля помещают в полипропиленовую банку. К навеске прибавляют 50 куб. см ацетонитрила и помещают в ультразвуковую ванну на 10 минут. Далее встряхивают смесь на встряхивателе в течение 10 минут и фильтруют полученный экстракт методом декантации через фильтр «красная лента» в концентратор. Повторяют экстракцию еще два раза, используя по 50 куб. см ацетонитрила. Экстракты объединяют в концентраторе и выпаривают ацетонитрил на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 30 °С досуха.
Далее проводят анализ, как указано в пунктах 9.2.2 и 9.2.3.
9.4 Условия хроматографирования
Высокоэффективный газовый хроматограф «Кристалл 2000м» с детектором по -14 захвату электронов (ЭЗД) с пределом детектирования по Линдану 4 х 10 г/куб. см и приспособлениями для капиллярной колонки.
Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая НР-5 (5% фенила — 95% метилсилоксана), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм.
Температура детектора — 320 °С, испарителя — 250 °С, программированный нагрев колонки со 160 °С (выдержка 1 минута) по 10 град./мин. до 220 °С, с 220 °С по 15 град./мин. до 250 °С.
Газ 1: тип регулятора расхода газа РРГ 11, режим нормальный, скорость 20 см/с, давление 89,45 кПа.
Газ 2 (гелий) — сброс 1:10, расход 0,5 куб. см/мин.
Газ 3 (азот, поддув детектора) — 45 куб. см/мин.
Продувка: температура колонки 270 °С, газ 2 — 60 куб. см/мин., газ 3 — 60 куб. см/мин., время 5 минут.
Абсолютное время удерживания Пропаргита — 12 мин. 53 сек. +/- 2%.
Линейность детектирования сохраняется в пределах — 0,5 — 5,0 нг.
Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю площадь пика.
Образцы, дающие пики больше, чем стандартный раствор с концентрацией Пропаргита 5,0 мкг/куб. см, соответственно разбавляют.
Количественное определение Пропаргита проводят по методу абсолютной калибровки посредством сравнения с хроматограммами стандартных растворов Пропаргита с концентрацией 0,5 — 5,0 мкг/куб. см.
10. Обработка результатов анализа
Для обработки результатов хроматографического анализа используется программа сбора и обработки хроматографической информации «Хроматэк Аналитик», версия 1.20.
Альтернативная обработка результатов.
Содержание Пропаргита рассчитывают по формуле:
Sпр х А х V
Х = ------------- х Р, 100 х Sст х m
Х — содержание Пропаргита в пробе, мг/кг;
Sст — высота (площадь) пика стандарта, мВ;
Sпр — высота (площадь) пика образца, мВ;
А — концентрация стандартного раствора, мкг/куб. см;
V — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
m — масса анализируемого образца, г;
Р — содержание Флуопиколида в аналитическом стандарте, %.
параллельных определений
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):
2 х |Х - Х | х 100
1 2
------------------- <= r, (1)
(Х + Х )
1 2
где:
Х , Х - результаты параллельных определений, мг/кг;
1 2
r — значение предела повторяемости (таблица 1), при этом r = 2,8 сигма . r
При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
Результат анализа представляют в виде: _
(Х +/- ДЕЛЬТА), мг/кг, при вероятности Р = 0,95,
где:
_
Х - среднее арифметическое результатов определений, признанных
приемлемыми, мг/кг; ДЕЛЬТА — граница абсолютной погрешности, мг/кг;
_
дельта - граница относительной погрешности методики (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.
В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание вещества в пробе менее 0,01 мг/кг» <*>.
<*> 0,01 мг/кг — предел обнаружения.
13. Контроль качества результатов измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6.2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Величина добавки С должна удовлетворять условию: д
С = ДЕЛЬТА _ + ДЕЛЬТА _ , д л,Х л,Х' где +/- ДЕЛЬТА _ ( +/- ДЕЛЬТА _ ) - характеристика погрешности л,Х л,Х' (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента
в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:
где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;
_
дельта - граница относительной погрешности методики (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.
Результат контроля процедуры К рассчитывают по формуле: к
_ _ К = Х' - Х - С , к д _ _ где Х', Х, С - среднее арифметическое результатов параллельных
д
определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки соответственно, мг/кг;
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
_____________________
/ 2 2 К = \/ДЕЛЬТА _ + ДЕЛЬТА _. л,Х' л,Х Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К ) с нормативом
к
контроля (К).
Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.3 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:
Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):
2 х |Х - Х | х 100
1 2
------------------- <= R, (3)
(Х + Х )
1 2
где:
Х , Х - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
1 2
R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций,
таблица 1), %.