МУК 4.1.2394-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций флуопикалида в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания
Актуально на 31.10.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.2394-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций флуопикалида в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания". МУК 4.1.2394-08. https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2394-08
(утв. Роспотребнадзором 02.07.2008)
Примечание
Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32). Документ введен в действие с 5 сентября 2008 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
2 июля 2008 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФЛУОПИКАЛИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ И СМЫВАХ С КОЖНЫХ ПОКРОВОВ ОПЕРАТОРОВ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.2394-08
5 сентября 2008 года
1. Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана.
2. Рекомендованы к утверждению комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол № 1 от 3 апреля 2008 г.).
3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 2 июля 2008 г.
4. Введены в действие с 5 сентября 2008 г.
Настоящие Методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения массовой концентрации флуопикалида в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов в диапазонах 0,1 — 1,0 мг/куб. м; 0,1 — 1,0 мкг/смыв соответственно.
2,6-Дихлор-N-[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридилметил]бензамид (IUPAC).
Cl N──
| CONHCH __// \\__CF
// \ / 2 \___/ 3
\\ / \ Cl
Cl
C H Cl F N O 14 8 3 3 2
Кристаллическое вещество бежевого цвета с фенольным запахом. Плотность -7 1,65 (при 4 °С). Температура кипения > 320 °С. Давление паров 3,03 х 10 -7
мПа (при 20 °С) и 8,03 х 10 мПа (при 25 °С). Растворимость в воде 2,8 г/куб. дм (при 20 °С). Растворимость в органических растворителях: этилацетат - 37,7, гексан - 0,2, этанол - 19,2, толуол - 20,5, ацетон - 74,7, дихлорметан - 126, диметилсульфоксид - 183 (г/куб. дм, при 24 °С).
Стабилен к гидролизу и фотолизу.
Краткая токсикологическая характеристика:
Острая пероральная токсичность (LD ) для крыс (самки), мышей (самки) — 50
10000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD ) для кроликов — > 2000 50 мг/кг.
Флуопикалид — системный фунгицид, проявляющий активность против фитофтороза, применяемый на картофеле и томатах.
ОБУВ в воздухе рабочей зоны — 1,0 мг/куб. м.
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.
Измерения концентраций флуопикалида выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором электронного захвата ионов (ЭЗД).
Концентрирование флуопикалида из воздушной среды осуществляют на фильтр «синяя лента», экстракцию с фильтров проводят ацетоном, смыв с кожных покровов — этиловым спиртом.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 0,05 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров — 92,32%, поверхности кожи — 88,14%.
Определению не мешает второе действующее вещество — пропамокарб-гидрохлорид.
устройства, реактивы и материалы
3.1 Средства измерений
Газовый хроматограф "Кристалл-2000М", снабженный Номер Госреестра электронозахватным детектором с пределом 14516-95
-14
детектирования по Линдану 5 х 10 г/с, предназначенный для работы с капиллярной колонкой
Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104
Микрошприц типа МШ-1М вместимостью 1 куб. мм ТУ 2.833.105 Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ Номер Госреестра (ЗАО "ОПТЭК", г. Санкт-Петербург) 18860-05 Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75 Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления ТУ 215-73Е
1 °С, пределы измерения 0 — 55 °С
Колбы мерные вместимостью 100 куб. см ГОСТ 1770
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью ГОСТ 29227
1,0; 2,0; 5,0; 10 куб. см
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2 Реактивы
Флуопикалид, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 98,9% (фирма «Bayer»)
Азот особой чистоты из баллона ГОСТ 9293
Вода дистиллированная ГОСТ 6790
Спирт этиловый ректификованный ГОСТ Р 51652 или ГОСТ 18300.
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.
3.3 Вспомогательные устройства, материалы
Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с ТУ 64-1-2851-78
Бумажные фильтры «синяя лента», обеззоленные ТУ 6-09-2678-77
Воронки конусные диаметром 40 — 45 мм ГОСТ 25336
Колбы грушевидные на шлифе вместимостью 150 куб. см ГОСТ 9737
Стаканы химические с носиком вместимостью 150 куб. см ГОСТ 25336
Стеклянные емкости вместимостью 100 куб. см с герметичной металлической крышкой
Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 50
Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi,
Установка для перегонки растворителей
Хроматографическая колонка капиллярная DB-5 длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщина пленки сорбента 0,25 мкм.
Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.
К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетона (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров и салфеток для отбора проб, отбор проб.
7.1 Очистка ацетона
Ацетон перегоняют над небольшим количеством KMnO и прокаленным 4 карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 50.
7.2 Приготовление градуировочных
растворов и растворов внесения
7.2.1. Исходный раствор флуопикалида для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 кую. см помещают 0,01 г флуопикалида, растворяют в 50 — 60 куб. см ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.
Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 — 6 °С в течение месяца.
7.2.2. Раствор № 1 флуопикалида для градуировки и внесения (концентрация 5 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 5 куб. см исходного раствора флуопикалида с концентрацией 100 мкг/куб. см (п. 7.2.1), разбавляют ацетоном до метки.
Градуировочный раствор № 1 хранят в холодильнике при температуре 4 — 6 °С в течение месяца.
7.2.3. Рабочие растворы № 2 — 5 флуопикалида для градуировки и внесения (концентрация 0,5 — 0,05 мкг/куб. см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 куб. см градуировочного раствора № 1 с концентрацией 5 мкг/куб. см (п. 7.2.2), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 — 5 с концентрацией флуопикалида 0,05, 0,1, 0,25 и 0,5 мкг/куб. см соответственно.
Растворы хранят в холодильнике при температуре 4 — 6 °С в течение 10-ти дней.
Эти растворы флуопикалида используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено».
7.3 Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ х сек.) от концентрации флуопикалида в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки.
В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.3.1. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика действующего вещества.
Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более чем на 8% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.
7.3.1 Условия хроматографирования
Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:
Газовый хроматограф «Кристалл-2000М», снабженный электронозахватным детектором.
Колонка капиллярная DB-5 длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщина пленки сорбента 0,25 мкм.
Температура термостата колонки программированная. Начальная температура — 170 °С, выдержка — 1 мин., нагрев колонки со скоростью 10 градусов в минуту до температуры 260 °С, выдержка — 8 мин.
Скорость газа 1 (азот): 34,702 см/сек., давление 131,5 кПа, поток 1,193 куб. см/мин.
Газ 2: деление потока 1:5; сброс 6,0 куб. см/мин.
Хроматографируемый объем: 1 куб. мм.
Ориентировочное время выхода флуопикалида: 11 мин.
Линейный диапазон детектирования: 0,05 — 0,5 нг.
7.4 Подготовка фильтров для отбора проб воздуха
Диаметр бумажного фильтра «синяя лента» должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.
Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетоном порциями 25 — 30 куб. см, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.
7.5 Подготовка салфеток для проведения смыва
Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10 х 10 см, затем их последовательно обрабатывают 5%-ным раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.
Для оценки квалификации растворителей применительно к задачам подготовки фильтров и салфеток проводят контроль чистоты по процедуре пробоподготовки и измерения, изложенных в п. п. 10.1; 10.2 и 7.3.1.
8. Отбор и хранение проб воздуха
Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны». Воздух с объемным расходом 2 — 4 куб. дм/мин. аспирируют через бумажный фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель.
Для измерения концентрации флуопикалида на уровне 0,1 ОБУВ (предел обнаружения) для воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 2,5 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4 — 6 °С — 14 дней.
Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими СИЗ участков тела (лоб, лицо, шея, спина, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки).
До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его для удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 кв. см). При необходимости отбирают фоновые смывы.
Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи этиловым спиртом, помещая 20 куб. см в стеклянную емкость с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды.
Срок хранения отобранных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, в холодильнике при температуре 4 — 6 °С — 14 дней.
10.1 Воздух рабочей зоны
Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 куб. см, заливают 10 куб. см ацетона, помещают на встряхиватель на 15 минут. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 куб. см, выдерживая на встряхивателе по 5 минут.
Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 5 куб. см ацетона и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.3.1.
10.2 Смывы с кожных покровов
Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тщательно отжимают и промывают этиловым спиртом дважды порциями по 10 куб. см, предварительно ополаскивая растворителем емкость, в которой находилась проба.
Объединенный раствор упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 куб. см ацетона и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.3.1.
Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика действующего вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию флуопикалида в хроматографируемом растворе.
Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 0,5 мкг/куб. см, разбавляют ацетоном (не более чем в 50 раз).
11.1 Воздух рабочей зоны
Массовую концентрацию флуопикалида в пробе воздуха (Х), мг/куб. м, рассчитывают по формуле:
где:
С - концентрация флуопикалида в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади
хроматографического пика, мкг/куб. см; W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см; V — объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к t стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), куб. дм.
V = R х P х u t / (273 + Т), t
где:
Т - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), град.
С; Р — атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.; u — расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.; t — длительность отбора пробы, мин.; R — коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны. _
За результат анализа (Х) принимается среднее арифметическое результатов _
двух параллельных определений Х и Х (Х = (Х + Х ) / 2), расхождение
1 2 1 2
между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля
сходимости (d):
|Х - Х | <= d. 1 2
_
d = d х Х / 100, мг/куб. м, отн
где:
d - норматив оперативного контроля сходимости, мг/куб. м;
d - норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 6%).
отн
11.2 Смывы с кожных покровов
Массовую концентрацию флуопикалида в пробе смыва Х, мкг/смыв, рассчитывают по формуле:
С — концентрация флуопикалида в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/куб. см;
W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см.
Примечание: Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.
12. Оформление результатов измерений
Результат количественного анализа представляют в виде: _ - результат анализа Х в мг/куб. м или мкг/смыв (с указанием площади смыва в кв. см), характеристика погрешности дельта, % (+/- 25%), Р = 0,95 или _
Х +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. м (мкг/смыв, площадь смыва, кв. см), Р = 0,95, где ДЕЛЬТА — абсолютная погрешность.
_
дельта х Х
ДЕЛЬТА = ----------, мг/куб. м (мкг/смыв). 100
Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание флуопикалида в пробе воздуха рабочей зоны — менее 0,1 мг/куб. м; смыва — менее 0,1 мкг/смыв» <*>.
<*> — 0,1 мг/куб. м; 0,1 мкг/смыв — пределы обнаружения при отборе 2,5 куб. дм воздуха рабочей зоны; в пробе смыва (фиксированная площадь смыва, 200 куб. см) соответственно.
13. Контроль погрешности измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1-6.2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».