МУК 4.1.2382-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций карфентразон-этила в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания
Актуально на 31.10.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.2382-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций карфентразон-этила в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания". МУК 4.1.2382-08. https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2382-08
(утв. Роспотребнадзором 16.06.2008)
Примечание
Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32). Документ введен в действие с 5 сентября 2008 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
16 июня 2008 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ КАРФЕНТРАЗОН-ЭТИЛА В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
5 сентября 2008 года
1. Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-гигиеническому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол № 1 от 3 апреля 2008 г.).
3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 16 июня 2008 г.
4. Вводятся в действие с 5 сентября 2008 г.
Настоящие Методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения массовой концентрации карфентразон-этила в атмосферном воздухе населенных мест в диапазоне 0,008 — 0,08 мг/куб. м.
Этиловый эфир (R,S)-2-хлор-3-[2-хлор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-4-фторфенил]пропионовой кислоты.
Структурная формула (не приводится).
C H Cl F N O . 15 14 2 3 3 3
Химически чистый карфентразон-этил представляет собой вязкую желтую жидкость с легким нефтяным запахом. Плотность — 1,457 (при 25 °С). Давление
-3 -2 паров 7,2 х 10 мПа (при 20 °С), 1,6 х 10 мПа (при 25 °С). Температура плавления - 21,1 °С, температура кипения - 350 - 355 °С. Растворимость в воде - 12 мкг/куб. дм (при 20 °С), 22 мкг/куб. дм (при 25 °С), 23 мкг/куб. дм (при 30 °С). Растворимость в органических растворителях: толуол - 0,9, гексан - 0,03 (г/куб. см), растворим во всех пропорциях в ацетоне, дихлорметане, этаноле и этилацетате. Коэффициент распределения н-октанол/вода K log P = 3,36. Стабильность в водной среде: стабилен в
ow
водных растворах при рН 5, при рН 7 среднестабилен (DT — 13,7 дней), при 50 рН 9 — быстро гидролизуется (DT — 5,1 ч). 50
Краткая токсикологическая характеристика:
Острая пероральная токсичность (LD ) для крыс — > 5000 мг/кг (самцы), 50 5142 мг/кг (самки); острая дермальная токсичность (LD ) для крыс — > 4000 50 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC ) для крыс > 5,09 мг/куб. дм. 50
Карфентразон-этил рекомендуется к применению в качестве десиканта на подсолнечнике и рапсе (яровом и озимом).
ОБУВ в атмосферном воздухе (среднесуточная) — 0,01 мг/куб. м.
1. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.
2. Метод измерений
Измерения концентраций карфентразон-этила выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с электронозахватным детектором (ЭЗД).
Концентрирование карфентразон-этила из атмосферного воздуха осуществляют на последовательно соединенные фильтр «синяя лента» и фильтр из пенополиуретана, экстракцию с фильтров проводят смесью гексан — ацетон (7:3, по объему).
Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 0,1 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров — 90,94%.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
3.1. Средства измерений
Газовый хроматограф "Кристалл-2000М", снабженный Номер Госреестра электронозахватным детектором с пределом 14516-95
-14
детектирования по Линдану 5 х 10 г/с, предназначенный для работы с капиллярной колонкой
Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104
Микрошприц типа МШ-1М вместимостью 1 куб. мм ТУ 2.833.105 Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО "ОПТЭК", Номер Госреестра г. Санкт-Петербург) 18860-05 Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75 Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления ТУ 215-73Е
1 °С, пределы измерения 0 — 55 °С
Колбы мерные вместимостью 100 куб. см ГОСТ 1770
Пипетки градуированные 2-го класса точности ГОСТ 29227
вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 куб. см
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2. Реактивы
Карфентразон-этил, аналитический стандарт с содержанием ГСО 7734-99 действующего вещества 95,5% (фирма «FMC»)
Азот, осч, из баллона ГОСТ 9293
Спирт этиловый ректификованный ГОСТ Р 51652 или ГОСТ 18300
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.
3.3. Вспомогательные устройства, материалы
Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с ТУ 64-1-2851-78
Бумажные фильтры «синяя лента» обеззоленные ТУ 6-09-2678-77
Воронки конусные диаметром 40 — 45 мм ГОСТ 25336
Колбы грушевидные на шлифе вместимостью 150 куб. см ГОСТ 9737
Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 50
Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, Швейцария
Стаканы химические с носиком вместимостью 150 куб. см ГОСТ 25336
Стеклянные емкости вместимостью 100 куб. см с герметичной металлической крышкой
Установка для перегонки растворителей
Хроматографическая колонка капиллярная DB-5 длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщина пленки сорбента 0,25 мкм
Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4. Требования безопасности
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.
К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров для отбора проб, отбор проб.
7.1. Очистка растворителей
7.1.1 Очистка ацетона
Ацетон перегоняют над небольшим количеством KMnO и прокаленным 4 карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 50.
7.1.2 Очистка гексана
Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.
7.2. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения
7.2.1. Исходный раствор карфентразон-этила для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,01 г карфентразон-этила, растворяют в 50 — 60 куб. см ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.
Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 — 6 °С в течение месяца.
7.2.2. Раствор № 1 карфентразон-этила для градуировки (концентрация 10 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 1 куб. см исходного раствора карфентразон-этила с концентрацией 100 мкг/куб. см (п. 7.2.1), разбавляют гексаном до метки.
Градуировочный раствор № 1 хранят в холодильнике при температуре 4 — 6 °С в течение месяца.
7.2.3. Рабочие растворы № 2 — 5 карфентразон-этила для градуировки и внесения (концентрация 0,1 — 1,0 мкг/куб. см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 куб. см градуировочного раствора № 1 с концентрацией 2,5 мкг/куб. см (п. 7.2.2), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 — 5 с концентрацией карфентразон-этила 0,1, 0,2, 0,5 и 1,0 мкг/куб. см соответственно.
Растворы хранят в холодильнике при температуре 4 — 6 °С в течение 10-ти дней.
Эти растворы карфентразон-этила используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества из проб воздуха методом «внесено-найдено».
7.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ х с) от концентрации карфентразон-этила в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки.
В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.3.1. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика действующего вещества.
Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более чем на 10% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.
7.3.1 Условия хроматографирования
Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:
Газовый хроматограф «Кристалл-2000М», снабженный электронозахватным детектором.
Колонка капиллярная DB-5 длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщина пленки сорбента 0,25 мкм.
Температура термостата колонки программированная. Начальная температура — 180 °С, выдержка — 1 мин., нагрев колонки со скоростью 12,5 градусов в минуту до температуры 260 °С, выдержка — 12,6 мин.
Скорость газа 1 (азот): 31,1 см/с, давление — 119,0 кПа, поток — 1,0 куб. см/мин.
Газ 2: деление потока 1:10; сброс — 10,0 куб. см/мин.
Хроматографируемый объем: 1 куб. мм.
Ориентировочное время выхода карфентразон-этила: 9 мин. 10 с.
Линейный диапазон детектирования: 0,1 — 1,0 нг.
7.4. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха
Из блока пенополиуретана вырезают фильтр толщиной 2 — 2,5 мм, диаметром 48 — 50 мм, соответствующим внутреннему диаметру фильтродержателя. Диаметр бумажного фильтра «синяя лента» также должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.
Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетоном порциями 25 — 30 куб. см, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.
С целью оценки квалификации растворителей применительно к задачам подготовки фильтров проводят контроль чистых фильтров по процедурам пробоподготовки и измерения, изложенным в п. п. 7.3.1 и 9.
8. Отбор и хранение проб воздуха
Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 «ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест». Воздух с объемным расходом 2,5 — 5 куб. дм/мин. аспирируют через пробоотборную систему, состоящую из последовательно соединенных бумажного фильтра «синяя лента» и фильтра из пенополиуретана, помещенных в фильтродержатель.
Для измерения концентрации карфентразон-этила на уровне 0,8 ОБУВ для атмосферного воздуха населенных мест необходимо отобрать 25 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4 — 6 °С — 14 дней.
9. Выполнение измерений
Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 куб. см, заливают 15 куб. см смеси гексан — ацетон (7:3, по объему), помещают на встряхиватель на 15 мин. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями смеси гексан — ацетон объемом 10 куб. см, выдерживая на встряхивателе по 5 мин.
Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 куб. см ацетона и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.3.1
Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика действующего вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию карфентразон-этила в хроматографируемом растворе.
Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,0 мкг/куб. см, разбавляют ацетоном (не более чем в 50 раз).
10. Обработка результатов анализа
Массовую концентрацию карфентразон-этила в пробе воздуха (Х, мг/куб. м), рассчитывают по формуле:
где:
С - концентрация карфентразон-этила в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади
хроматографического пика, мкг/куб. см; W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см; V — объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к t нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °С), куб. дм.
V = 0,357 х Р х ut / (273 + Т), t
где:
Т - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °С;
Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;
t - длительность отбора пробы, мин.
_
За результат анализа (Х) принимается среднее арифметическое результатов _
двух параллельных определений Х и Х (Х = (Х + Х ) / 2), расхождение
1 2 1 2
между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля
сходимости (d):
|Х - Х | <= d. 1 2
_
d = d х Х / 100, мг/куб. м, отн.
где:
d - норматив оперативного контроля сходимости, мг/куб. м;
d - норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 5%).
отн.
Примечание: Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.
11. Оформление результатов измерений
Результат количественного анализа представляют в виде: _ - результат анализа Х в мг/куб. м, характеристика погрешности дельта, % (+/- 25%), Р = 0,95 или
_
Х +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. м, Р = 0,95,
где ДЕЛЬТА - абсолютная погрешность.
_
дельта х Х
ДЕЛЬТА = -----------, мг/куб. м. 100
Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание карфентразон-этила в пробе атмосферного воздуха — менее 0,008 мг/куб. м» <*>.
<*> — 0,008 мг/куб. м — предел обнаружения при отборе 25 куб. дм атмосферного воздуха.
12. Контроль погрешности измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
13. Разработчики
ФГУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора».