МУК 4.1.2337-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств метомила в воде, почве, яблоках, винограде, яблочном и виноградном соках методом газожидкостной хроматографии. Методические указания
Актуально на 01.11.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.2337-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств метомила в воде, почве, яблоках, винограде, яблочном и виноградном соках методом газожидкостной хроматографии. Методические указания". МУК 4.1.2337-08. https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2337-08
(утв. Роспотребнадзором 15.02.2008)
Примечание
Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 № 299). Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32). Документ введен в действие с 10 апреля 2008 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
15 февраля 2008 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ МЕТОМИЛА В ВОДЕ, ПОЧВЕ, ЯБЛОКАХ, ВИНОГРАДЕ, ЯБЛОЧНОМ И ВИНОГРАДНОМ СОКАХ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.2337-08
10 апреля 2008 года
1. Разработаны Российским государственным аграрным университетом — МСХА им. К.А. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов» Минсельхоза России.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия населения (протокол от 6 декабря 2007 г. № 3).
3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия населения, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 15 февраля 2008 г.
4. Введены в действие с 10 апреля 2008 г.
Настоящие Методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения массовой концентрации Метомила в диапазоне 0,05 — 0,5 мг/кг в почве, яблоках, ягодах винограда, яблочном и виноградном соке и 0,01 — 0,1 мг/куб. дм в воде.
S-метил N-(метилкарбомоил-окси)тиоацетамидат (ИЮПАК).
CH NH SCH
3 \ / 3
// \
O CH
3
Эмпирическая формула: C H № O S. 5 10 2 2
Химически чистый Метомил представляет собой белое кристаллическое вещество со слабым запахом серы.
Давление паров 0,72 мПа (при 25 °С).
Температура плавления 78 — 79 °С.
Коэффициент распределения н-октанол - вода: K log P = 0,093. ow ow
Растворимость в воде составляет 57,9 мг/куб. дм при 25 °С.
Растворимость в органических растворителях (г/куб. дм при 20 °С): метанол - 1000; ацетон - 730,0; этанол - 420; изопропанол - 220; толуол -
30,0 при 25 °С.
Стабилен в воде в течение 30 дней при pH 5 и 7; ДТ около 30 дней при 50 pH 9. Термически и фотостабилен.
Быстро разрушается в почве с ДТ 4 — 8 дней. 50
Краткая гигиеническая характеристика:
Метомил относится к чрезвычайно опасным веществам по острой оральной (ЛД для крыс - 34 мг/куб. м) и по ингаляционной токсичности (ЛД для 50 50
крыс — 300 мг/куб. м); умеренно опасным по раздражающему действию на кожу и слизистые оболочки и дермальной токсичности (ЛД для кроликов > 2000 50 мг/кг).
В России гигиенические нормативы не установлены.
Метомил — системный инсектицид и акарицид с контактно-кишечным действием из группы карбаматов, ингибитор ацетилхолинэстеразы.
Применяется в качестве инсектицида широкого спектра действия для борьбы с вредителями плодовых и цитрусовых культур, винограда, хлопчатника, кукурузы, риса, табака, овощных культур при норме расхода 0,2 — 0,4 кг д.в./га.
Рекомендуется для применения в России в качестве инсектицида на винограднике и в яблоневом саду с максимальной нормой расхода 2,2 л/га до 6-ти обработок за сезон.
1. Метрологическая характеристика метода
При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 1, для соответствующих диапазонов концентраций.
| Анализируемый объект | Диапазон опрделяемых концентраций, мг/кг | Показатель точности (граница относительной погрешности), +/- дельта, %, Р = 0,95 | Стандартное отклонение повторяемости, сигма , % r | Предел повторяемости, r, % | Предел воспроизводимости, R, % |
| Вода | 0,01 — 0,1 | 50 | 3,7 | 9 | 11 |
| Почва | 0,1 — 0,5 | 25 | 4,0 | 11 | 12 |
| 0,05 — 0,1 | 50 | 3,3 | 9 | 11 | |
| Яблоки | 0,1 — 0,5 | 25 | 5,4 | 15 | 18 |
| 0,05 — 0,1 | 50 | 3,6 | 10 | 12 | |
| Яблочный сок | 0,1 — 0,5 | 25 | 4,3 | 12 | 14 |
| 0,05 — 0,1 | 50 | 4,1 | 12 | 14 | |
| Виноград | 0,1 — 0,5 | 25 | 6,0 | 17 | 20 |
| 0,05 — 0,1 | 50 | 5,6 | 16 | 19 | |
| Виноградный сок | 0,1 — 0,5 | 25 | 4,5 | 13 | 15 |
| 0,05 — 0,1 | 50 | 5,8 | 16 | 19 |
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в таблице 2.
ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ СРЕДНЕГО РЕЗУЛЬТАТА
| Анализируемый | Метрологические параметры, Р = 0,95, n = 20 | ||||
| объект | Предел обнаружения, мг/кг | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Среднее значение определения, % | Стандартное отклонение, S, % | Доверительный интервал среднего результата, +/-, % |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Вода | 0,01 | 0,01 — 0,1 | 83,0 | 0,73 | 1,27 |
| Почва | 0,05 | 0,05 — 0,5 | 78,9 | 0,81 | 1,33 |
| Яблоки | 0,05 | 0,05 — 0,5 | 79,8 | 1,11 | 1,85 |
| Яблочный сок | 0,05 | 0,05 — 0,5 | 80,5 | 0,92 | 1,55 |
| Виноград | 0,05 | 0,05 — 0,5 | 79,7 | 1,25 | 2,08 |
| Виноградный сок | 0,05 | 0,05 — 0,5 | 80,6 | 1,04 | 1,75 |
Метод основан на определении Метомила методом капиллярной газожидкостной хроматографии с использованием термоионного детектора после экстракции веществ органическим растворителем, очистки экстрактов путем перевода соединений в ионизированную форму, последующего перераспределения между двумя несмешивающимися растворителями и дополнительной очистки на колонках с Флоризилом.
В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается путем подбора капиллярной колонки и условий программирования температуры.
реактивы и материалы
3.1 Средства измерений
Весы аналитические СИГМА 11140, фирма «OHAUS».
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,038 г V600, «ACCULAB».
Колбы мерные вместимостью 10, 50, 100 и 1000 куб. см, ГОСТ 1770-74.
Микрошприц Гамильтон вместимостью 10 куб. мм.
Пипетки мерные вместимостью 1, 2, 5 и 10 куб. см, ГОСТ 20292-74.
Хроматограф газовый «Кристалл 5000.1» с термоионным детектором (ТИД) с -13 пределом детектирования по азоту в азобензоле 5 х 10 г/куб. см и приспособлениями для капиллярной колонки.
Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100 и 250 куб. см, ГОСТ 1770.
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2 Реактивы
Аналитический стандарт Метомила с содержанием 99,6% д.в. (фирма Дюпон де Немур).
Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
Ацетонитрил, х.ч., ТУ 6-09-06-1092-83.
Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72.
Н-гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.
Гелий очищенный марки «А», ТУ-51-940-80.
Метилен хлористый, х.ч., ГОСТ 19433-88.
Натрий сернокислый безводный, х.ч., ГОСТ 4166-76.
Натрий хлористый, х.ч., ГОСТ 4233-77.
Флоризил для колоночной хроматографии с размером частиц 60 — 80 меш, фирма «Мерк».
Стандартный раствор Метомила в ацетоне — 1 мг/куб. см (хранить в холодильнике, срок годности 120 суток).
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.
3.3 Вспомогательные устройства, материалы
Аппарат для встряхивания проб TYP LT1 фирмы «SKLO UNION».
Банки с крышками для экстракции на 250 куб. см, полипропилен, кат. № 3120-0250, NALGENE.
Воронки химические для фильтрования стеклянные, ГОСТ 8613-75.
Воронки делительные на 250 куб. см, ГОСТ 10054-75.
Испаритель ротационный Rota vapor R110 Buchi с водяной баней В-480.
Концентраторы грушевидные на 100 и 250 куб. см, НШ 29 КГУ — 100 (250), ГОСТ 10394-72.
Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая CP SIL 8CD DF = 0,25UM (5% дифенил и 95% диметилполисилоксан, аналог HP-5), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм, фирма VARIAN.
Стаканы химические емкостью 50, 100 и 250 куб. см, ГОСТ 25336-82 Е.
Насос вакуумный диафрагменный FT.19 фирмы KNF Neu Laboport.
Фильтры бумажные «красная лента», ТУ 6-09-2678-77.
Центрифуга MPW-350e с набором полипропиленовых банок емкостью 200 мл.
Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.
К подготовке проб допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7.1.1 Подготовка хроматографической колонки, заполненной Флоризилом, для очистки проб
На дно пластиковой хроматографической колонки (высота 10 см, диаметр 1,5 см) помещают пробочку из стекловаты и заполняют колонку Флоризилом на высоту 5 см. На слой Флоризила насыпают слой безводного сернокислого натрия толщиной 1,0 см. Колонку промывают последовательно 15 куб. см ацетона (остаток растворителя в колонке отжимают) и 15 куб. см гексана, смывы отбрасывают. После промывки колонка готова к работе.
7.1.2 Проверка хроматографического поведения Метомила на колонках с Флоризилом
При отработке методики или поступлении новой партии Флоризила проводят изучение поведения Метомила на колонке. В стакан емкостью 50 куб. см помещают 1 куб. см стандартного раствора Метомила в ацетоне с концентрацией 10 мкг/куб. см, добавляют 4 куб. см гексана, перемешивают содержимое и наносят на колонку. Промывают колонку 10 куб. см смеси гексан:ацетон — 4:1, смыв отбрасывают. Наносят на колонку 25 куб. см смеси гексан:ацетон — 1:2, отбирая последовательно по 5 куб. см элюента. Каждую фракцию собирают отдельно в концентраторы и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С досуха.
Сухой остаток в концентраторах растворяют в 1 куб. см ацетона и вводят в хроматограф 1 куб. мм. По результатам обнаружения Метомила в каждой фракции определяют объем смеси гексан:ацетон — 1:2, необходимый для полного вымывания Метомила.
7.2 Приготовление рабочих растворов
7.2.1 Приготовление 2% раствора безводного сульфата натрия
Навеску 2 г безводного сульфата натрия вносят в мерную колбу вместимостью 1 куб. дм, добавляют 600 — 700 куб. см дистиллированной воды, перемешивают до полного растворения соли и доводят водой до метки.
7.3 Приготовление стандартных растворов
Навеску 50 мг Метомила (аналитического стандарта) вносят в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, растворяют в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном (стандартный раствор № 1, концентрация 1 мг/куб. см). Раствор хранится в холодильнике около 120 суток.
Методом последовательного разбавления исходного раствора № 1 ацетоном готовят рабочие растворы Метомила с концентрацией 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 10,0 мкг/куб. см для построения калибровочного графика и для внесения в образцы, которые могут храниться в холодильнике не более 30 суток.
7.4 Построение градуировочного графика
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Метомила в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки с концентрацией 0,5; 1,0; 2,5; 5,0 мкг/куб. см.
В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.5. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.
По полученным данным строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика в мВ от концентрации Метомила в растворе в мкг/куб. см (рисунок 1 — не приводится).
Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» N 2051-79 от 21.08.79, а также в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», ГОСТ 1743.01-83 «Почвы. Общие требования к отбору проб», ГОСТ 26950-89 «Почвы. Отбор проб», ГОСТ 25896-83 «Виноград свежий столовый. ТУ», ГОСТ 25892-83Е «Сок виноградный натуральный. ТУ», ГОСТ 27572-87 «Яблоки свежие для промышленной переработки. ТУ», ГОСТ 656-79 «Соки плодовые и ягодные натуральные».
Пробы воды и соков хранят в стеклянной герметично закрытой таре в холодильнике при температуре +4 °С не более 10 суток. Пробы винограда хранят в холодильнике в полиэтиленовых пакетах при температуре 0 — 4 °С не более суток. Для длительного хранения пробы почвы, яблок и винограда замораживают и хранят в полиэтиленовой таре в морозильнике при температуре -18 °С до 2-х лет.
9.1 Вода
9.1.1 Экстракция Метомила из анализируемой пробы
Пробу воды объемом 100 куб. см наливают в делительную воронку емкостью 250 куб. см (при сильном загрязнении фильтруют через бумажный фильтр «красная лента»), добавляют 5 г хлористого натрия (одну чайную ложку), встряхивают воронку до полного растворения соли, приливают 50 куб. см хлористого метилена и встряхивают воронку в течение 2 минут. После разделения слоев нижний слой сливают в концентратор емкостью 250 куб. см через воронку с безводным сульфатом натрия. Экстракцию повторяют еще два раза порциями хлористого метилена по 50 мл каждая, собирая хлористый метилен в концентратор. Хлористый метилен выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °С.
Далее проводят очистку пробы на колонках с Флоризилом.
9.1.2 Очистка пробы на колонках с Флоризилом
Сухой остаток в концентраторе разводят в 1 куб. см ацетона, добавляют 4 куб. см гексана, перемешивают содержимое и наносят на колонку с Флоризилом, подготовленную, как указано в разделе 7.1.1. Промывают колонку 10 куб. см смеси гексан:ацетон — 4:1, смыв отбрасывают. Наносят на колонку 5 куб. см смеси гексан:ацетон — 1:2, смыв отбрасывают. Пропускают через колонку 20 куб. см смеси гексан:ацетон — 1:2, собирая элюат в концентратор емкостью 100 куб. см, содержимое концентратора выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °С. Сухой остаток в концентраторе разводят в 2 куб. см ацетона и вводят в хроматограф 1 куб. мм пробы.
9.2 Почва
9.2.1 Экстракция и предварительная очистка
Навеску 20 г измельченной пробы помещают в центрифужные полипропиленовые банки объемом 250 куб. см, смачивают почву 10 куб. см дистиллированной воды и выдерживают 20 мин. Затем в банку приливают 50 куб. см ацетонитрила и встряхивают в течение 30 мин. По окончании встряхивания экстракт центрифугируют 10 мин. со скоростью 2000 об./мин. и фильтруют в концентратор емкостью 250 куб. см через стеклянную воронку с бумажным фильтром «красная лента». Экстракцию повторяют еще 2 раза, используя каждый раз по 50 куб. см ацетонитрила и встряхивая смесь в течение 30 мин. Экстракты после центрифугирования отфильтровывают в тот же концентратор. Содержимое концентратора упаривают на ротационном вакуумном испарителе до водного остатка при температуре 40 °С.
Водный остаток в концентраторе разбавляют 50 куб. см 2%-ного раствора безводного сульфата натрия, перемешивают содержимое концентратора и переносят в делительную воронку емкостью 250 куб. см. Обмывают концентратор еще раз 50 куб. см безводного сульфата натрия и сливают в ту же делительную воронку. Приливают в делительную воронку 50 куб. см хлористого метилена и встряхивают воронку в течение 2 минут. После разделения слоев нижний слой сливают в концентратор через воронку с безводным сульфатом натрия. Экстракцию повторяют еще два раза, используя каждый раз по 50 куб. см хлористого метилена. Хлористый метилен выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °С.
Далее проводят очистку на колонках с Флоризилом, как указано в разделе 9.1.2. Сухой остаток в концентраторе разводят в 2 куб. см ацетона и вводят в хроматограф 1 куб. мм пробы.
9.3 Яблоки и ягоды винограда
9.3.1 Экстракция и предварительная очистка
Навеску 20 г измельченной пробы помещают в полипропиленовые банки объемом 250 куб. см, приливают 50 куб. см ацетонитрила и встряхивают в течение 30 мин. По окончании встряхивания экстракт фильтруют в делительную воронку емкостью 250 куб. см через стеклянную воронку с бумажным фильтром «красная лента». Экстракцию повторяют еще 2 раза, используя каждый раз по 50 куб. см ацетонитрила и встряхивая смесь в течение 15 мин. Экстракты отфильтровывают в ту же делительную воронку.
К объединенному экстракту в делительную воронку приливают 30 куб. см гексана и встряхивают в течение минуты. После разделения слоев нижний слой сливают в стакан емкостью 200 куб. см, а гексан отбрасывают. Экстракт возвращают в делительную воронку и промывают его еще раз 30 куб. см гексана.
Промытый экстракт сливают в концентратор емкостью 250 куб. см и упаривают на ротационном вакуумном испарителе до водного остатка при температуре 40 °С.
Водный остаток в концентраторе разбавляют 50 куб. см 2%-ного раствора безводного сульфата натрия, перемешивают содержимое концентратора и переносят в делительную воронку емкостью 250 куб. см. Обмывают концентратор еще раз 50 куб. см 2%-ного раствора безводного сульфата натрия и сливают в ту же делительную воронку. Приливают в делительную воронку 50 куб. см хлористого метилена и проводят переэкстракцию Метомила, как указано в разделе 9.2.1, и очистку пробы на колонке с Флоризилом, как указано в разделе 9.1.2.
После очистки сухой остаток в концентраторе растворяют в 2 куб. см ацетона и вводят в хроматограф 1 куб. мм пробы.
9.4 Сок яблок и винограда
9.4.1 Экстракция и предварительная очистка
Пробу сока 20 г помещают в делительную воронку емкостью 250 куб. см, добавляют 20 куб. см насыщенного раствора хлористого натрия, перемешивают содержимое воронки, приливают 50 куб. см ацетонитрила и встряхивают содержимое воронки в течение двух минут. После разделения фаз нижний слой сливают в стакан емкостью 100 куб. см, а ацетонитрил — в концентратор емкостью 250 куб. см. Водно-солевую фазу из стакана возвращают в делительную воронку и повторяют переэкстракцию Метомила в ацетонитрил еще 2 раза, используя каждый раз по 50 куб. см ацетонитрила и встряхивая смесь в течение двух минут. Ацетонитрил упаривают на ротационном вакуумном испарителе до остатка объемом 1 — 2 мл при температуре 40 °С.
Остаток в концентраторе разбавляют 50 куб. см 2%-ного раствора безводного сульфата натрия, перемешивают содержимое концентратора и переносят в делительную воронку емкостью 250 куб. см. Обмывают концентратор еще раз 50 куб. см 2%-ного раствора безводного сульфата натрия и сливают в ту же делительную воронку. Приливают в делительную воронку 40 куб. см хлористого метилена и проводят переэкстракцию Метомила, как указано в разделе 9.2.1, и очистку пробы на колонке с Флоризилом, как указано в разделе 9.1.2.
После очистки сухой остаток в концентраторе растворяют в 2 куб. см ацетона и вводят в хроматограф 1 куб. мм пробы.
9.5 Условия хроматографирования
Хроматограф «Кристалл 5000.1» с термоионным детектором с пределом -13 детектирования по азоту в азобензоле 5 х 10 г/куб. см или другой с аналогичными характеристиками.
Капиллярная кварцевая колонка CP SIL 8CD DF = 0,25UM (5% дифенил и 95% диметилполисилоксан, аналог HP-5), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм.
Температура термостата колонки программированная: начальная температура — 100 °С, выдержка — 1 минута, нагрев колонки по 20 °С в минуту до 250 °С, выдержка — 5 мин.
Температура испарителя — 200 °С, детектора — 300 °С.
Регулятор расхода гелия — РРГ-11.
Газ 1 — гелий (газ-носитель), давление на входе — 120 кПа, линейная скорость — 32,599 см/сек., давление на выходе — 101,3 кПа; поток через колонку — 1,278 куб. см/мин.; мертвое время — 1,53 мин.
Газ 2 — гелий (сброс пробы), расход — 6,4 куб. см/мин.; деление потока — 1:5.
Газ 4 — азот (поддув в детектор), расход во время анализа — 30 куб. см/мин.
Газ 5 — водород, расход во время анализа — 11 куб. см/мин.
Газ 6 — воздух, расход — 200 куб. см/мин.
Продувка детектора и испарителя азотом после анализа — по 50 куб. см/мин. в течение 3 минут при температуре колонки 250 °С. Расход газов: Г1 — 50; Г2 — 40; Г4 — 40 куб. см/мин.
Абсолютное время удерживания Метомила — 3 мин. 58 сек. — 3 мин. 63 сек.
Минимально детектируемое количество Метомила в анализируемом объеме — 0,5 нг.
Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,5 — 5,0 нг.
Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю площадь пика.
Образцы, дающие пики больше, чем стандартный раствор с концентрацией Метомила 5,0 мкг/куб. см соответственно, разбавляют.
10. Обработка результатов анализа
Для определения содержания Метомила в пробах методом ГЖХ используют следующую формулу:
Sпр х А х V
Х = ------------- х Р, 100 х Sст х m
Х — содержание Метомила в пробе, мг/кг;
Sст — площадь пика стандарта, мВ;
Sпр — площадь пика образца, мВ;
А — концентрация стандартного раствора, мкг/куб. см;
V — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
m — масса анализируемого образца, г;
Р — содержание Метомила в аналитическом стандарте, %.
параллельных определений
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):
2 х |Х - Х | х 100
1 2
------------------- <= r, (1)
(Х + Х )
1 2
где:
Х , Х - результаты параллельных определений, мг/кг;
1 2
r — значение предела повторяемости (таблица 1), при этом r = 2,8 сигма . r
При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
Результат анализа представляют в виде:
_
(Х +/- ДЕЛЬТА), мг/кг, при вероятности Р = 0,95,
где:
_
Х - среднее арифметическое результатов определений, признанных
приемлемыми, мг/кг; ДЕЛЬТА — граница абсолютной погрешности, мг/кг;
дельта - граница относительной погрешности методики (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.
В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание вещества в пробе менее 0,05 мг/кг» <*>.
<*> 0,05 мг/кг — предел обнаружения.
13. Контроль качества результатов измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6.2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Величина добавки С должна удовлетворять условию: д
С = ДЕЛЬТА _ + ДЕЛЬТА _ , д л,Х л,Х' где +/- ДЕЛЬТА _ ( +/- ДЕЛЬТА _ ) - характеристика погрешности л,Х л,Х' (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента
в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:
где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;
_
дельта - граница относительной погрешности методики (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.
Результат контроля процедуры К рассчитывают по формуле: к
_ _ К = Х' - Х - С , к д _ _ где Х', Х, С - среднее арифметическое результатов параллельных
д
определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки соответственно, мг/кг.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
_____________________
/ 2 2 К = \/ДЕЛЬТА _ + ДЕЛЬТА _. л,Х' л,Х Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К ) с нормативом
к
контроля (К).
Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.3 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:
Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):
2 х |Х - Х | х 100
1 2
------------------- <= R, (3)
(Х + Х )
1 2
где:
Х , Х - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
1 2
R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций,
таблица 1), %.