МУК 4.1.2256-07. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций диметилсульфоксида (ДМСО) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии. Методические указания
Актуально на 30.10.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.2256-07. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций диметилсульфоксида (ДМСО) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии. Методические указания". МУК 4.1.2256-07. https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2256-07
(утв. Роспотребнадзором 17.08.2007)
Примечание
Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32). Документ введен в действие с 17 августа 2007 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
17 августа 2007 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДА (ДМСО) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.2256-07
с момента утверждения
1. Подготовлены: ГУ НИИ медицины труда РАМН.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол № 2 от 21.06.2007).
3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко.
Сборник методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (выпуск 49) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Включенные в данный сборник методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений», ГОСТ Р ИСО 5725 (части 1 — 6) «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.1314-03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.
Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.
Настоящие Методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем диметилсульфоксида (ДМСО) методом газовой хроматографии в диапазоне массовых концентраций 5,0 — 50,0 мг/куб. м.
2.1 Структурная формула:
2.2 Эмпирическая формула: C H OS.
2 6
2.3 Молекулярная масса: 78,13.
2.4 Регистрационный номер CAS: 67-68-5.
2.5 Физико-химические свойства: ДМСО представляет собой прозрачную
маслянистую бесцветную жидкость, Т 189 °С; Т 18,45 °С. Плотность 1,100
кип пл
г/куб. см при 20 °С. Растворим в воде, этаноле, эфирах и ряде других
органических растворителей. Гигроскопичен, стоек к действию щелочей. При
окислении образует диметилсульфон.
Агрегатное состояние в воздухе — пары и аэрозоль.
2.6. Токсикологическая характеристика: Малотоксичен. В картине отравления (большими дозами) преобладают явления угнетения центральной нервной системы. Вызывает гемолиз и гемоглобинурию. Способен проникать через все биологические барьеры; усиливает проникновение через них других химических и лекарственных веществ. Класс опасности четвертый.
Предельно допустимая концентрация (ПДК) ДМСО в воздухе рабочей зоны — 20 мг/куб. м.
3. Метрологические характеристики
При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1, для соответствующего диапазона измерений.
ПРАВИЛЬНОСТИ И ПОВТОРЯЕМОСТИ
| Диапазон измерений массовых концентраций ДМСО в воздухе рабочей зоны, мг/куб. м | Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), сигма , % r | Показатель правильности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), +/- дельта , % с | Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), +/- дельта, % | Предел повторяемости, r, %, n = 2, Р = 0,95 |
|---|---|---|---|---|
| От 5 до 50 вкл. | 7,5 | 20 | 25 | 21 |
Значения показателей точности методики используют при: оформлении результатов, выдаваемых лабораторией, оценке деятельности лаборатории на качество проведения испытаний; оценке возможности использования результатов при реализации методики в конкретной лаборатории.
Измерение массовой концентрации ДМСО в воздухе рабочей зоны выполняют газохроматографическим методом с использованием пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб воздуха осуществляется с концентрированием на фильтр АФА-ХА-10 и в дистиллированную воду.
Нижний предел измерения содержания ДМСО в хроматографируемом объеме пробы — 0,005 мкг.
Нижний предел измерения массовой концентрации ДМСО в воздухе — 10 мг/куб. м при отборе 7,5 куб. дм воздуха.
Метод селективен для производства синтетических волокон в присутствии сопутствующих веществ. Определению не мешают диметилформамид, диметилацетамид, нитрил акриловой кислоты, метиловый эфир акриловой кислоты.
материалы, реактивы
5.1 Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы
Газовый хроматограф, модель «Кристалл 2000 М», с пламенно-ионизационным детектором (ДИП) и с программно-аппаратурным комплексом для приема и обработки хроматографических пиков «Хроматэк аналитика»
Колонка капиллярная длиной 25 м с внутренним диаметром 0,25 мм, толщиной неподвижной фазы 0,25 мкм. Неподвижная фаза — ПЭГ 20М (ZBWAX), фирма Zebron, США
Аспиратор для отбора проб воздуха, модель 822. Предел основной относительной погрешности +/- 5% ТУ 64-1-862-82
Весы лабораторные ВЛР-200 с наибольшим пределом взвешивания 200 г ГОСТ 24104-2001
Гири. Набор (1 — 100) г ГОСТ 7328-2001
Микрошприц МШ-10, погрешность 1% ТУ 2.833.106
Термометр лабораторный ТЛ-2 (0 — 55) °С, цена деления 0,1 °С ГОСТ 29224-91
Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-95
Колба мерная 2-50-2 ГОСТ 1770-74
Колба мерная 2-100-2 ГОСТ 1770-74
Пипетка градуированная 1(2, 3)-1-2-1 ГОСТ 29227-91
Пипетка градуированная 1(2, 3)-1-2-2 ГОСТ 29227-91
Пипетка градуированная 1(2, 3)-2-2-5 ГОСТ 29227-91
Пипетка градуированная 1(2, 3)-1-2-10 ГОСТ 29227-91
Поглотительные приборы с пористой пластинкой ТУ 25.11-1136-75
Стакан В-1-50-ТС ГОСТ 23336-82
Фильтры АФА-ХА-10 ТУ 95-1892-89 Фильтродержатель ИРА-10 ТУ 95.72.05-77
5.2 Реактивы
Диметилсульфоксид, хч, содержание основного вещества не менее 99,5% ТУ 6-09-5109-83
Газ-носитель — азот из баллона ГОСТ 9293-74
Водород технический, марка Б ГОСТ 3022-80
Сжатый воздух для питания детектора ГОСТ 17433-80
Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной МВИ.
6.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с токсическими, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
6.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа необходимо соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
6.3. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90.
6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МРа (150 кгс/куб. см), необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением» (Утверждены Постановлением Госгортехнадзора России № 91 от 11.06.2003 и ГОСТ 12.2.085-2002). Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.
7. Требования к квалификации оператора
К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, имеющих химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, изучивших методику выполнения измерений и владеющих техникой работы на используемых при этом средствах измерений и оборудовании.
8.1 При проведении измерений в лаборатории должны быть выполнены следующие условия:
- температура окружающего воздуха (20 +/- 5) °С;
- относительная влажность не более 80% при температуре воздуха 25°;
- атмосферное давление (84 — 106) кПа.
8.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
9. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку измерительной аппаратуры, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
9.1 Приготовление растворов
9.1.1. Приготовление основного стандартного раствора № 1 ДМСО в дистиллированной воде.
Основной стандартный раствор № 1 ДМСО готовят весовым методом. Взвешивают мерную колбу вместимостью 50 куб. см с 10 куб. см дистиллированной воды, вносят несколько капель ДМСО и снова взвешивают. По разности результатов взвешивания определяют навеску вещества Q, мкг. Раствор доводят до метки дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 1 месяца.
9.1.2. Рабочий стандартный раствор № 2 ДМСО с массовой концентрацией 50 мкг/куб. см готовят разбавлением X куб. см основного стандартного раствора № 1 дистиллированной водой в колбе вместимостью 100 куб. см. Величину X вычисляют по формуле:
X = C х V х V / Q, 2 1 2
где:
V - объем колбы с основным стандартным раствором N 1, куб. см;
1
V - объем колбы с рабочим стандартным раствором N 2, куб. см;
2
C - концентрация рабочего стандартного раствора N 2, мкг/куб. см;
2
Q - навеска ДМСО в основном стандартном растворе N 1, мкг.
Раствор устойчив в течение 1 недели в холодильнике.
9.1.3. Градуировочные растворы ДМСО в дистиллированной воде с концентрацией от 5 до 50 мкг/куб. см готовят соответствующим разбавлением рабочего стандартного раствора № 2 в мерных колбах вместимостью 25 куб. см.
9.2 Подготовка прибора
Хроматограф и хроматографическую колонку готовят к работе согласно инструкции, прилагаемой к прибору.
9.3 Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика от концентрации ДМСО, устанавливают методом абсолютной градуировки по серии растворов. Серию, состоящую из пяти градуировочных растворов и холостой пробы, готовят в мерных колбах вместимостью 25 куб. см. Для этого в соответствии с таблицей № 2 в каждую колбу вносят соответствующий объем рабочего стандартного раствора № 2 с концентрацией ДМСО 50 мкг/куб. см и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.
Градуировочные растворы устойчивы в течение 1 дня.
| № градуировочного раствора | Объем рабочего стандартного раствора ДМСО № 2 с массовой конц. 50 мкг/куб. см, куб. см | Объем дистиллированной воды, куб. см | Массовая концентрация градуировочного раствора ДМСО, мкг/куб. см | Содержание ДМСО в хроматографируемом объеме раствора, мкг |
|---|---|---|---|---|
| 1 | 0 | 25,0 | 0 | 0 |
| 2 | 2,5 | 22,5 | 5 | 0,005 |
| 3 | 5,0 | 20,0 | 10 | 0,010 |
| 4 | 10,0 | 15,0 | 20 | 0,020 |
| 5 | 20,0 | 5,0 | 40 | 0,040 |
| 6 | 25,0 | 0,0 | 50 | 0,050 |
Для построения градуировочной характеристики по 1 куб. мм каждого раствора вводят с помощью шприца в хроматограф.
Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
Температура, °С: колонки 140 испарителя 200 детектора 150 Расход азота, куб. см/мин. 30 Деление потока газа-носителя 1:20
водорода 20 воздуха 200 Объем анализируемой пробы, куб. мм 1 Время удерживания ДМСО, мин. 5,72.
По полученным данным строят градуировочную характеристику, откладывая по оси абсцисс массовую концентрацию ДМСО в мкг/куб. см, по оси ординат — соответствующие ей значения площади пика ДМСО, кв. см. Градуировочную характеристику проверяют один раз в смену, а также после замены узлов хроматографа. Для этого в хроматограф вводят пробу градуировочного раствора с минимальной концентрацией ДМСО и выполняют измерения в точном соответствии с прописью методики. Относительное допускаемое расхождение максимального и минимального значений площадей пиков определяемого компонента (ДМСО) составляет 10%.
Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки с минимальной массовой концентрацией определяемого компонента (ДМСО) следующего условия:
X - X <= ДЕЛЬТА , а гр
где:
X - результат контрольного измерения массовой концентрации ДМСО в
образце для градуировки, мкг/куб. см; X — аттестованное значение массовой концентрации ДМСО в образце для а градуировки, мкг/куб. см;
ДЕЛЬТА = 0,10 х X - рекомендуемое значение погрешности установления
гр а
градуировочной характеристики. При реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории значение ДЕЛЬТА целесообразно оценить по гр результатам экспериментальных данных, полученных с использованием конкретного экземпляра средства измерений.
При невыполнении этого условия прибор переградуируют.
9.4 Отбор проб воздуха
Отбор проб следует проводить с учетом требований ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и Руководства Р 2.2.2006-05 (прилож. 9, обязательное) «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны», п. 2 контроль соответствия максимальным ПДК.
Воздух с объемным расходом 2 куб. дм/мин. аспирируют через последовательно соединенные фильтродержатель с фильтром АФА-ХА-10 и два поглотителя с пористой пластинкой, содержащие по 5 куб. см дистиллированной воды. Для измерения 0,5 ПДК ДМСО следует отобрать 7,5 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб одни сутки в холодильнике.
После отбора пробы фильтр с отобранной пробой помещают в химический стакан, заливают содержимым поглотительных приборов и оставляют на 15 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Фильтр отжимают, раствор переносят в стакан. Затем фильтр повторно обрабатывают 5 куб. см дистиллированной воды. Экстракты объединяют. Степень десорбции с фильтра — 98%.
1 куб. мм полученного экстракта вводят в хроматограф микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму пробы в условиях п. 9.3.
По полученным значениям площадей пиков ДМСО по градуировочной характеристике находят массовую концентрацию ДМСО в экстракте пробы в мкг/куб. см. Проводят два параллельных определения раствора пробы. Результаты измерения следует выражать тремя значащими цифрами.
Если концентрация ДМСО в растворе пробы превышает 50 мкг/куб. см (50 мг/куб. м в воздухе), то его разбавляют таким образом, чтобы концентрация разбавленного раствора была в пределах от 5 до 50 мкг/куб. см.
11. Вычисление результатов измерений
Массовую концентрацию ДМСО в воздухе рабочей зоны С (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
a х B
где:
a - массовая концентрация ДМСО в растворе пробы, найденная по
градуировочной характеристике, мкг/куб. см; B — общий объем раствора пробы, куб. см; V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, куб. дм (см. прилож. 1 — не приводится).
За результат анализа (C) принимают среднее арифметическое значение двух
результатов параллельных определений (C и C ), расхождение между которыми
1 2
не должно превышать предела повторяемости. Значения предела повторяемости
(r) для двух результатов параллельных определений приведены в табл. 3.
ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95
| Диапазон измерений, мг/куб. м | Предел повторяемости (допускаемые расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % | Критический диапазон (допускаемые расхождения трех результатов параллельных определений), CR (3), % 0,95 |
|---|---|---|
| От 5 до 50 вкл. | 21 | 25 |
При превышении предела повторяемости (r) необходимо дополнительно получить еще один результат определения. Если при этом размах (C - C ) max min трех результатов параллельных определений равен или меньше значения критического диапазона CR (3), то в качестве окончательного результата
0,95
принимают среднее арифметическое значение трех результатов параллельных определений. Значения критического диапазона CR (3) для трех результатов
0,95
параллельных определений приведены в табл. 3.
Если размах (C - C ) больше значения критического диапазона
max min
CR (3), то в качестве окончательного результата может быть принята
0,95 медиана трех результатов определений. Кроме того, целесообразно выяснить причины появления неприемлемых результатов параллельных определений.
12. Оформление результатов анализа
Результат измерения (C) в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:
где ДЕЛЬТА — показатель точности методики. Значения показателя точности методики рассчитываются по формуле:
Значения дельта приведены в табл. 1.
Примечание - при представлении результата измерения в документах, выдаваемых лабораторией, указывают: количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата измерения; способ определения результата измерения (среднее арифметическое значение или медиана параллельных определений).
В случае если ДМСО в воздухе рабочей зоны ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то производят следующую запись в журнале: «массовая концентрация ДМСО в воздухе рабочей зоны менее 5,0 мг/куб. м (более 50 мг/куб. м)».
при реализации методики в лаборатории
Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).
Алгоритм контроля процедуры выполнения измерений с использованием образца для контроля.
Образцы для контроля представляют собой объединенные экстракты с добавкой определяемого компонента.
Контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К с нормативом
к
контроля К.
Результат контрольной процедуры К рассчитывают по формуле: к
К = |C - C |, к а
где:
C - результат контрольного измерения содержания определяемого
компонента в образце для контроля; C — аттестованное значение определяемого компонента в образце для а контроля.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
где ДЕЛЬТА' - абсолютное значение характеристики погрешности
л
результатов измерений, установленное в лаборатории при реализации методики,
соответствующее аттестованному значению определяемого компонента (ДМСО) в образце для контроля, без учета погрешности используемых средств отбора
проб.
Значение ДЕЛЬТА' рассчитывают по формулам: л
________________
/ 2 2 ДЕЛЬТА' = 0,01 х дельта' х C ; дельта' = \/дельта - ТЭТА , л л а л л отб
где:
ТЭТА - погрешность используемых средств отбора пробы;
отб
C - аттестованное значение массовой концентрации определяемого
а
компонента в образце для контроля; дельта — относительное значение характеристики погрешности результатов л измерений, установленное в лаборатории при реализации методики. Значение дельта приводят в протоколе согласно МИ 2335. л
Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:
При невыполнении этого условия эксперимент повторяют. При повторном невыполнении этого условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.
Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.
14. Нормы затрат времени на анализ
Время проведения анализа 6 проб, включая отбор проб, 2 ч 30 мин.
Методика выполнения измерения разработана: ЗАО Алгама НИЦ «ЭКОС», Москва; Испытательный центр ФГУП «ВНИИСВ», г. Тверь.