МУК 4.1.2162-07. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств 2,4-Д в масле кукурузы методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 15.02.2007)
Примечание
Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 № 299). Документ введен в действие с 1 мая 2007 года.
Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека
Г. Г. Онищенко
15 февраля 2007 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ 2,4-Д В МАСЛЕ КУКУРУЗЫ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.2162-07
1 мая 2007 года
1. Методические указания подготовлены Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.
Настоящие Методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в масле кукурузы массовой концентрации 2,4-Д в диапазоне 0,005 — 0,05 мг/кг.
Фирма-производитель: ЗАО «ФМРус», ООО «Сибагрохим».
Торговое название: Аврорекс, Элант.
Название действующего вещества по ИСО: 2,4-Д.
Название по ИЮПАК: 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота.
Структурная формула (не приводится).
Эмпирическая формула: C H Cl O . 8 6 2 3
Агрегатное состояние: кристаллы.
Давление насыщенного пара — 0,011 мПа при 20 °С.
Коэффициент распределения в системе октанол/вода K log Р = 2,58 — ow
2,83 (pH 1). Растворимость в воде: 311 мг/куб. дм (pH 1, 25 °С), 0,6 г/л (20 °С), в этаноле - 1250, диэтиловом эфире - 243, гептане - 1,1 (все в
г/кг, 20 °С).
2,4-Д является сильной кислотой с pKa = 2,73. Гидролитически стабильна в водных растворах и образует водорастворимые соли со щелочными металлами и аминами. В жесткой воде кальциевые и магниевые соли выпадают в осадок.
Краткая токсикологическая характеристика: 2,4-Д (кислота) относится к умеренно опасным веществам по острой пероральной токсичности (ЛД для крыс
50
- 639 — 764 мг/кг, для мышей — 138 мг/кг), опасным по ингаляционной токсичности (ЛК (24 час.) для крыс > 1790 мг/куб. дм воздуха) и умеренно 50 опасным по накожной токсичности (ЛД для крыс более 1600 мг/кг). 50
В России установлены следующие гигиенические нормативы:
МДУ в сельскохозяйственной продукции (мг/кг): все продукты — нд (предел обнаружения — 0,005).
2,4-Д — селективный, системный гербицид, эффективно подавляющий рост и развитие большинства двудольных широколистных сорных растений. У чувствительных к препарату растений происходит угнетение процессов фотосинтеза, стимуляция или угнетение дыхания, нарушение метаболизма азотосодержащих соединений, разобщение процессов окисления и фосфорилирования, снижение синтеза макроэргических фосфорных соединений и другие нарушения. Устойчивые растения обладают большей способностью к детоксикации гербицида и регуляторными системами, обеспечивающими стабильность обменных реакций.
Зарегистрирован в России под торговым названием Элант, КЭ (этилгексиловый эфир, 564 г кислоты/л) в качестве гербицида для подавления однолетних двудольных сорных растений в посевах кукурузы 0,8 — 1,2 л/га, а также Агрорекс, КЭ (этилгексиловый эфир 2,4-Д + Карфентразон-этил, 500 + 21 г/л соответственно).
1. МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА
При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 1 для соответствующих диапазонов концентраций.
| Анализируемый объект | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Показатель точности (граница относительной погрешности), +/- дельта, %, Р = 0,95 | Стандартное отклонение повторяемости, сигма , % r | Предел повторяемости, r, % | Предел воспроизводимости, R, % |
| Масло кукурузы | от 0,01 до 0,05 | 50 | 3 | 9 | 11 |
| от 0,005 до 0,01 вкл. | 100 | 4 | 11 | 13 |
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в таблице 2.
ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ СРЕДНЕГО РЕЗУЛЬТАТА ДЛЯ 2,4-Д
| Анализируемый | Метрологические параметры, Р = 0,95, n = 20 | ||||
| объект | Предел обнаружения, мг/кг | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Среднее значение определения, % | Стандартное отклонение, S, % | Доверительный интервал среднего результата, +/-, % |
| Масло кукурузы | 0,005 | 0,005 — 0,05 | 80,0 | 3,9 | +/- 1,5 |
Метод основан на определении 2,4-Д методом ГЖХ с использованием детектора по захвату электронов после извлечения ее из масла кукурузы 5%-ным водным раствором гидрокарбоната натрия, переэкстракции в эфир с последующим бутилированием и очисткой на колонке с Флоризилом.
Идентификация проводится по времени удерживания. Количественное определение — методом абсолютной калибровки.
В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается путем подбора капиллярной колонки и условий программирования температуры.
3.1 Средства измерений
Весы аналитические ВЛА-200, ГОСТ 24104-2001 или аналогичные.
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 500 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,038 г, ГОСТ 19491-74.
Колбы мерные на 25, 50, 100 куб. см, ГОСТ 1770-74.
Мерные цилиндры на 10, 25 и 50 куб. см, ГОСТ 1770-74.
Микрошприц на 10 куб. мм, ТУ 2.833.106.
Пипетки мерные на 1,0; 2,0; 5,0 куб. см, ГОСТ 20292-74.
Хроматограф газовый «Кристалл 2000м» с детектором по захвату электронов -14 (ЭЗД) с пределом детектирования по Линдану 4 х 10 г/куб. см и приспособлениями для капиллярной колонки.
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2 Реактивы
Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
Ацетон, х.ч., ТУ 6-09-3513-86.
н-Бутанол, х.ч., ГОСТ 6006-78, свежеперегнанный.
Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72.
н-Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.
Гелий очищенный марки «А», ТУ 51-940-80.
2,4-Д, аналитический стандарт с содержанием 99,3% д.в., ГСО 7648-99.
Диэтиловый эфир, х.ч., ГОСТ 6262-79.
Кислота серная концентрированная, ч., ГОСТ 4204-77.
Натрия гидрокарбонат, х.ч., ГОСТ 4201-89.
Натрий сернокислый безводный, х.ч., ГОСТ 4166-76.
Стандартный раствор 2,4-Д в этаноле — 1 мг/мл (хранить в холодильнике, срок годности 120 суток).
Флоризил для колоночной хроматографии с размером частиц 60 — 80 меш, фирма «Мерк».
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.
3.3 Вспомогательные устройства, материалы
Ванна ультразвуковая «Серьга», ТУ 3.836.008.
Виалы с тефлоновыми прокладками, Aldrich, cat. № Z27,702-9.
Воронки химические для фильтрования стеклянные, ГОСТ 8613-75.
Воронки делительные на 250 куб. см, ГОСТ 10054-75.
Испаритель ротационный Rota vapor R110 Buchi или ИР-1М, ТУ 25-11-917-74, с водяной баней.
Колбы конические плоскодонные на 100 и 250 куб. см, КПШ-100, КПШ-250, ГОСТ 10394-72.
Концентраторы грушевидные (конические) 100 и 250 куб. см, ГОСТ 10394-72.
Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая ИР-1, 100% метилсиликон, длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм, фирмы Хьюлетт Паккард.
Колонки хроматографические стеклянные или пластиковые, длина 150 — 250 мм, диаметр 15 мм.
Нагревательный блок для виал, Dri-Block DB-3, Tecam.
Насос диафрагменный FT.19 фирмы KNF Neo Laboport.
Полипропиленовые банки емкостью 250 куб. см.
Стаканы стеклянные на 100 и 500 куб. см, ГОСТ 6236-72.
Установка для перегонки растворителей.
Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.
К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7.1 Подготовка колонки, заполненной Флоризилом,
для очистки экстракта
На дно пластиковой хроматографической колонки (высота 15 см, диаметр 1,5 см) помещают пробочку из стекловаты и заполняют колонку Флоризилом на высоту 10 см. На слой Флоризила насыпают слой безводного сернокислого натрия толщиной 1,0 см. Перед нанесением пробы колонку промывают 15 куб. см ацетона, высушивают, и 15 куб. см гексана. Колонка готова к работе.
7.2 Проверка хроматографического поведения 2,4-Д
на колонках с Флоризилом
При отработке методики или поступлении новой партии Флоризила проводят изучение поведения 2,4-Д на колонке. На заранее подготовленную, как описано в пункте 7.1, колонку наносят 2 куб. см стандартного раствора бутилового эфира 2,4-Д в гексане с концентрацией 0,1 мкг/куб. см. Затем последовательно наносят на колонку 10 куб. см гексана и 5 куб. см смеси гексана с ацетоном в соотношении 10:1, элюаты отбрасывают.
2,4-Д элюируют с колонки последовательно 3 — 4-мя порциями объемом 5 куб. см каждая смеси гексана с ацетоном в соотношении 2:1. Каждую порцию собирают отдельно в концентраторы и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 25 — 30 °С.
Сухой остаток каждой фракции растворяют в 2 куб. см гексана и 1 куб. мм пробы вводят в хроматограф.
Рассчитывают содержание вещества в элюате, определяют полноту смыва бутилового эфира 2,4-Д с колонки и необходимый объем элюата.
7.3 Бутилирование
К сухому остатку в виале добавляют 1 куб. см 2%-ного раствора концентрированной серной кислоты в бутаноле. Плотно закрывают виалу крышкой и помещают в блок для виал, нагретый до 100 °С. Бутилирование проводят в течение 30 минут. Далее виалу охлаждают до комнатной температуры и добавляют в виалу 5 куб. см гексана и 20 — 25 куб. см дистиллированной воды. Смесь интенсивно встряхивают и после разделения фаз верхний гексановый слой, содержащий бутиловый эфир 2,4-Д, используют для анализа.
7.4 Приготовление рабочих растворов
7.4.1 Приготовление раствора для бутилирования
Раствор готовят под тягой, строго соблюдая технику безопасности.
В мерную колбу объемом 100 куб. см наливают около 60 куб. см н-бутанола и осторожно приливают 2 куб. см концентрированной серной кислоты. Перемешивают раствор и доводят объем до метки бутанолом. Бутилирующую смесь хранят под тягой в течение одного месяца. Перед приготовлением раствора н-бутанол перегоняют.
7.4.2 Приготовление 4 н водного раствора серной кислоты
Раствор готовят под тягой, строго соблюдая технику безопасности.
В мерную колбу объемом 1 куб. дм наливают около 500 куб. см и осторожно приливают 112 куб. см концентрированной серной кислоты к дистиллированной воде. Осторожно перемешивают раствор, добавляют воды, но не до метки. Когда раствор остынет, его доводят водой до метки.
7.4.3 Приготовление 5%-ного водного раствора гидрокарбоната натрия
В стакан на 500 куб. см помещают 50 гидрокарбоната натрия. Доливают около 200 куб. см воды и растворяют соль на ультразвуковой ванне, помешивая стеклянной палочкой. Раствор переливают в мерную колбу объемом 1 куб. дм. При необходимости процедуру повторяют. Раствор в колбе доводят водой до метки.
7.4.4 Приготовление стандартных растворов 2,4-Д
100 мг 2,4-Д (аналитического стандарта) вносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, растворяют навеску в этаноле и доводят объем до метки этанолом (стандартный раствор № 1, концентрация 1 мг/куб. см). Раствор хранится в холодильнике около 120 суток.
Методом последовательного разбавления исходного раствора № 1 этанолом готовят стандартный раствор № 2 с концентрацией 5,0 мкг/куб. см, который может храниться в холодильнике не более 30 суток.
7.4.5 Приготовление стандартных растворов бутилового эфира 2,4-Д
Стандартные растворы бутилового эфира 2,4-Д используют для построения градуировочного графика, а также для проверки его поведения на колонке с Флоризилом. Отбирают 1 куб. см стандартного раствора № 2 в виалу, удаляют растворитель током теплого воздуха и проводят бутилирование, как указано в разделе 7.3. Получают стандартный раствор № 3 бутилового эфира 2,4-Д с концентрацией 1,0 мкг/куб. см по кислоте. Из него последовательным разбавлением в гексане готовят рабочие растворы с концентрациями: 0,1; 0,05; 0,02; 0,01 мкг/куб. см.
7.5 Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа последовательно вводят по 1 куб. мм каждого рабочего раствора бутилового эфира 2,4-Д с концентрацией по кислоте 0,1; 0,05; 0,02; 0,01 мкг/куб. см. Проводят не менее 5 параллельных измерений и находят среднее значение площади хроматографического пика для каждой концентрации.
По полученным данным строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика в мВ от концентрации 2,4-Д в растворе в мкг/куб. см (рисунок 1 — не приводится).
Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» № 2051-79 от 21.08.79, а также в соответствии с ГОСТ 8808-91 «Масло кукурузное, ТУ».
Пробы масла кукурузы хранят в плотно закрытой стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при температуре 0 — 4 °С не более 30 дней.
Для исследовательских целей допускается получение масла в лаборатории из проб зерна методом экстракции горячим растворителем при температуре не выше 40 °С.
9.1 Масло кукурузы
Навеску масла 10 г переносят в полипропиленовую банку объемом 250 куб. см и растворяют в 30 куб. см гексана, добавляют к раствору 50 куб. см 5%-ного водного раствора гидрокарбоната натрия и помещают емкость в ультразвуковую ванну на 10 минут. По истечении времени смесь переносят в делительную воронку и после полного разделения слоев нижний водный слой собирают в концентратор объемом 250 куб. см, а верхний гексановый — сливают в ту же полипропиленовую банку. Повторяют экстракцию еще дважды, используя по 50 куб. см 5% гидрокарбоната натрия, выдерживая в ультразвуковой ванне каждый раз в течение 5 минут. Водные фракции объединяют.
Объединенную водную фракцию переносят в чистую делительную воронку, добавляют 25 куб. см гексана и интенсивно встряхивают смесь в течение 1 — 2 мин. После разделения слоев нижний водный слой собирают в чистый концентратор, а гексан отбрасывают. Повторяют процедуру еще <...> раза тем же объемом гексана.
Далее водную фракцию переносят в ту же делительную воронку, подкисляют ее 4 н раствором серной кислоты до pH = 1 (примерно 30 куб. см). Воронку выдерживают до полного прекращения выделения углекислого газа, периодически осторожно встряхивая.
После этого добавляют в воронку 30 куб. см эфира и интенсивно встряхивают смесь в течение 1 — 2 мин. После разделения слоев нижний водный слой собирают в тот же концентратор, а верхний эфирный — переносят в чистый концентратор емкостью 250 куб. см, пропуская через воронку с безводным сульфатом натрия. Водную фракцию возвращают в делительную воронку. Экстракцию повторяют еще дважды, используя для этого каждый раз 30 куб. см эфира. Эфирные экстракты объединяют в концентраторе, а водную фракцию отбрасывают.
Объединенный эфирный экстракт выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С досуха. Сухой остаток переносят тремя порциями по 3 куб. см диэтилового эфира в виалу и высушивают током теплого воздуха. Проводят бутилирование, как указано в пункте 7.3, и последующую очистку на колонке с Флоризилом, пункт 9.1.2.
9.1.2 Очистка на колонке с Флоризилом
Из верхнего гексанового слоя в виале, полученного по пункту 7.3, отбирают аликвоту 2 куб. см и наносят на подготовленную, как описано в разделе 7.1, колонку. Последовательно промывают колонку 10 куб. см гексана и 5 куб. см смеси гексана с ацетоном в соотношении 10:1, смывы отбрасывают. Элюируют бутиловый эфир 2,4-Д 10 куб. см смеси гексана с ацетоном в соотношении 2:1, элюат выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35 °С.
Сухой остаток в концентраторе растворяют в 2 куб. см гексана и 1 куб. мм пробы вводят в хроматограф.
9.2 Условия хроматографирования
Высокоэффективный газовый хроматограф «Кристалл 2000м» с детектором по -14 захвату электронов (ЭЗД) с пределом детектирования по Линдану 4 х 10 г/куб. см и приспособлениями для капиллярной колонки.
Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая НР-1, 100% метилсиликон, длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм, фирмы Хьюлетт Паккард.
Температура детектора — 320 °С, испарителя — 260 °С, программированный нагрев колонки со 180 °С (выдержка 2 минуты) по 5 град./мин. до 220 °С (выдержка 2 минуты).
Газ 1: тип регулятора расхода газа РРГ 11, режим нормальный, скорость 25 см/с, давление 116,9 кПа.
Газ 2 (гелий) — 10 куб. см/мин.: расход 0,5 куб. см/мин., сброс 1:20.
Газ 3 (азот, поддув детектора) — 45 куб. см/мин.
Абсолютное время удерживания 2,4-Д бутиловый эфир — 6 мин. 36 сек. +/- 2%.
Линейность детектирования сохраняется в пределах — 0,01 — 0,1 нг.
Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю площадь пика.
Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 2,4-Д 0,1 мкг/мл, соответственно разбавляют.
Количественное определение 2,4-Д проводят по методу абсолютной калибровки посредством сравнения с хроматограммами стандартных растворов бутилового эфира 2,4-Д с концентрацией по кислоте 0,01 — 0,1 мкг/куб. см.
Для обработки результатов хроматографического анализа используется программа сбора и обработки хроматографической информации «Хроматэк Аналитик», версия 1.20.
Альтернативная обработка результатов.
Содержание 2,4-Д рассчитывают по формуле:
Sпр х А х V х D
Х = --------------- х Р, 100 х Sст х m
Х — содержание 2,4-Д в пробе, мг/кг;
Sст — высота (площадь) пика стандарта, мВ;
Sпр — высота (площадь) пика образца, мВ;
А — концентрация стандартного раствора, мкг/куб. см;
V — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
D — фактор разбавления, учитывающий взятие аликвоты (по методике = 2,5);
m — масса анализируемого образца, г;
Р — содержание 2,4-Д в аналитическом стандарте, %.
ПАРАЛЛЕЛЬНЫХ ОПРЕДЕЛЕНИЙ
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):
2 х |Х - Х | х 100
1 2
------------------- <= r, (1)
(Х + Х )
1 2
где:
Х , Х - результаты параллельных определений, мг/кг;
1 2
r — значение предела повторяемости (таблица 1), при этом r = 2,8 сигма . r
При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
Результат анализа представляют в виде:
_
(Х +/- ДЕЛЬТА), мг/кг, при вероятности Р = 0,95,
где:
_
Х - среднее арифметическое результатов определений, признанных
приемлемыми, мг/кг; ДЕЛЬТА — граница абсолютной погрешности, мг/кг;
_
дельта - граница относительной погрешности методики (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.
В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание вещества в пробе менее 0,005 мг/кг» <*>.
<*> 0,005 мг/кг — предел обнаружения.
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Величина добавки С должна удовлетворять условию: д
С = ДЕЛЬТА _ + ДЕЛЬТА _ , д л,Х л,Х' где +/- ДЕЛЬТА _ (+/- ДЕЛЬТА _ ) - характеристика погрешности л,Х л,Х' (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента
в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:
где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг:
_
дельта - граница относительной погрешности методики (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.
Результат контроля процедуры К рассчитывают по формуле: к
_ _ К = Х' - Х - С , к д _ _ где Х', Х, С - среднее арифметическое результатов параллельных
д
определений (признанных приемлемыми по п. 11), содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки соответственно, мг/кг.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
_____________________
/ 2 2 К = \/ДЕЛЬТА _ + ДЕЛЬТА _. л,Х' л,Х Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К ) с нормативом
к
контроля (К).
Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):
2 х |Х - Х | х 100
1 2
------------------- <= R, (3)
(Х + Х )
1 2
где:
Х , Х - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
1 2
R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций,
таблица 1), %.
ФГОУ ВПО Российский государственный аграрный университет — МСХА имени К.А. Тимирязева.
Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов».