МУК 4.1.2110-06. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение массовой концентрации формальдегида, ацетальдегида, пропионового альдегида, масляного альдегида и ацетона в пробах мочи методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания

(утв. Роспотребнадзором 09.08.2006)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА, АЦЕТАЛЬДЕГИДА, ПРОПИОНОВОГО АЛЬДЕГИДА, МАСЛЯНОГО АЛЬДЕГИДА И АЦЕТОНА В ПРОБАХ МОЧИ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

1. Область применения

Методические указания по определению концентрации алифатических альдегидов и ацетона в моче предназначены для использования Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, лечебными и научными учреждениями, работающими в области профпатологии и экологии человека, научно-исследовательскими институтами, занимающимися вопросами гигиены окружающей среды.

Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля за содержанием альдегидов и ацетона в биологических средах у населения, проживающего в районах с повышенным уровнем загрязнения окружающей среды.

Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТ Р 8.563-96 «ГСОЕИ. Методики выполнения измерений», ГОСТ Р 1.5-92 «ГСС. Общие требования к построению, изложению, оформлению и содержанию стандартов».

Методика выполнения измерения обеспечивает определение альдегидов в моче в диапазоне концентраций 0,001 — 0,10 мкг/куб. см, ацетона — 0,01 — 2,0 мкг/куб. см с погрешностью, не превышающей 26% — для формальдегида, 20% — для ацетальдегида, 25% — для ацетона, 25% — для пропионового альдегида, 19% — для масляного альдегида, при доверительной вероятности Р = 0,95.

Формальдегид (HCHO) Молекулярная масса 30,03.

Формальдегид (муравьиный альдегид, метаналь) — бесцветный газ с резким раздражающим запахом. Температура кипения: -19,2 °С, плотность: 0,8153 г/куб. см. Хорошо растворим в воде, спиртах и других полярных растворителях. При низких температурах смешивается с неполярными растворителями (толуолом, диэтиловым эфиром, этилацетатом) [5]. Обладает раздражающим, сенсибилизирующим и кожно-резорбтивным действием, оказывает гепатотропный эффект, относится к веществам, обусловливающим канцерогенную опасность [3].

Ацетальдегид (CH CHO) Молекулярная масса 44,05. 3

Ацетальдегид (уксусный альдегид) — бесцветная жидкость с удушающим запахом. Температура кипения: 20,16 °С, плотность: 0,778 г/куб. см. Смешивается во всех соотношениях с водой и большинством органических растворителей [1]. Оказывает наркотическое, раздражающее, мутагенное и канцерогенное действие [3].

    Пропионовый альдегид (CH CH CHO)     Молекулярная масса 58,08.
                            3  2

Пропионовый альдегид (пропаналь) — бесцветная жидкость с характерным запахом. Температура кипения: 48,8 °С, плотность: 0,8058 г/куб. см. Растворим в воде, смешивается со многими органическими растворителями [4]. Оказывает наркотическое действие, вызывает изменения со стороны дыхательной системы, паренхиматозных органов, угнетает гемопоэз [3].

    Масляный альдегид (CH (CH ) CHO)     Молекулярная масса 72,11.
                         3   2 2

Масляный альдегид (бутаналь) — бесцветная прозрачная жидкость с резким запахом. Температура кипения: 75,7 °С, плотность: 0,817 г/куб. см [2]. Растворим в воде, смешивается со многими органическими растворителями. Оказывает наркотическое, раздражающее и кожно-резорбтивное действие [3].

    Ацетон (CH COCH )                    Молекулярная масса 58,08.
              3    3

Ацетон (диметилкетон) — летучая бесцветная жидкость с характерным запахом. Температура кипения: 56,1 °С, плотность: 0,792 г/куб. см [1]. Смешивается с водой и органическими растворителями (эфиром, хлороформом, бензолом, четыреххлористым углеродом). Обладает наркотическим и кожно-резорбтивным действием, угнетает репродуктивную функцию. Преимущественно действует на центральную нервную систему [3].

2. Сущность метода

Методика основана на предварительном переводе альдегидов и ацетона в соответствующие 2,4-динитрофенилгидразон производные, концентрировании продуктов дериватизации из биологического материала экстракцией гексаном, высушивании гексанового экстракта, растворении высушенного остатка в ацетонитриле и анализе на жидкостном хроматографе.

Измерение концентрации альдегидов и ацетона выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с использованием УФ-детектора.

Измерению не мешают спирты, органические кислоты, кетоны и другие альдегиды.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы и реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

3.1. Средства измерений

Жидкостный хроматограф «Милихром-4» с ультрафиолетовым детектором

Весы лабораторные ВЛР-200 аналитические ГОСТ 24104-01

Гири Г -210 ГОСТ 7328-01 2

Термометр стеклянный ГОСТ 28498-90

Микрошприцы МШ-10 ТУ 2.833.106-00

Цилиндр мерный вместимостью 50 куб. см ГОСТ 1770-74

Пипетки градуированные вместимостью 1, 5 и 10 куб. см ГОСТ 29227-91

Колбы мерные вместимостью 50, 100, 200 и 1000 куб. см ГОСТ 1770-74

Редуктор кислородный ТУ 26-05-236-73

Стандартные образцы:

Формальдегид в воде с концентрацией 1,0 мг/куб. см ГСО 7347-96.

3.2. Вспомогательные устройства

Колонка металлическая длиной 8 см и внутренним диаметром 2 мм, заполненная сорбентом

Диасорб С зернением 5 — 6 - 7 мкм 16

Центрифуга ЦЛМН-Р10-01-"Элекон"                    ТУ 9443-001-245.23530-97
Дистиллятор                                        ТУ 61-1-721-79
Сушильный шкаф ШСС-80 П УХЛ 4.2                    ТУ 16.531.743-83

Дефлегматор длиной 300 мм ГОСТ 25336-82

Холодильник шариковый ХШ-300 (6 шар.) ГОСТ 1770-74

Холодильник прямой ХПТ-3-300 ГОСТ 1770-74

Воронка Шотта (пор 16) ГОСТ 25336-82

Воронки делительные вместимостью 250 куб. см ГОСТ 23932-90

Пробирки центрифужные пропиленовые с завинчивающейся крышкой вместимостью 15 куб. см, пр-во Sarstedt (Германия)

Бюксы СВ 19/9 ТУ 92-891.029-91

Стакан термостойкий вместимостью 2 куб. дм ГОСТ 23932-90

Колбы для перегонки круглодонные ГОСТ 8682-93.

3.3. Реактивы

Гексан для хроматографии, осч                       ТУ 6-09-4521-77
Ацетонитрил для жидкостной хроматографии, осч       ТУ 6-09-14-2167-84

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Ацетон, осч (чистота не менее 99,75)                ТУ 2633-039-44493179-00
Пропионовый альдегид, чда                           ТУ 6-09-08-1637-83
Масляный альдегид, чда                              ТУ 6-09-08-1885-86
2,4-Динитрофенилгидразин, ч                         ТУ-6-09-2394-77

2,4-Динитрофенилгидразон формальдегида, перекристаллизованный из очищенного этанола, чистота не менее 99,0%

2,4-Динитрофенилгидразон ацетальдегида, перекристаллизованный из очищенного этанола, чистота не менее 99,0%

2,4-Динитрофенилгидразон пропионового альдегида, перекристаллизованный из очищенного этанола, чистота не менее 99,0%

2,4-Динитрофенилгидразон масляного альдегида перекристаллизованный из очищенного этанола, чистота не менее 99,0%

Кислота хлористоводородная (плотность 1,19), хч ГОСТ 3118-77

Перманганат калия, ч ГОСТ 20490-75

Спирт этиловый, очищенный от альдегидов и кетонов ГОСТ Р 51652-00 кипячением с 2,4-динитрофенилгидразином, перегнанный

Калий двухромовокислый, чда ГОСТ 4220-75

Серная кислота ГОСТ 4204-77

Кислота уксусная, хч ГОСТ 61-75

Диэтиламин, ч, перегнанный для хроматографии ТУ 6-09-68-89

Раствор гепарина в ампулах (5000 ед. в 1 куб. см).

3.4. Материалы

Гелий газообразный ТУ 51-940-80.

3.5. Растворы

Хромовая смесь

Элюент для хроматографии

2 М водный раствор хлористоводородной кислоты

0,2%-й раствор 2,4-динитрофенилгидразина в

2 М хлористоводородной кислоте

Исходный раствор альдегидов для калибровки

Исходный раствор ацетона для калибровки.

Допускается применение других типов средств измерений, вспомогательного оборудования, химреактивов и материалов, по метрологическим и техническим характеристикам не уступающих перечисленным.

4. Требования к безопасности

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79, противопожарной безопасности — ГОСТ 12.1.004-85 и меры безопасности, указанные в «Руководстве по правилам эксплуатации прибора».

5. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже инженера-химика и владеющие техникой жидкостно-хроматографического анализа.

6. Условия измерений

6.1 При подготовке проб к анализу и приготовлении растворов соблюдают следующие условия:

• температура воздуха 15 — 25 °С;
• атмосферное давление 630 — 800 мм рт. ст.;
• влажность воздуха не более 80% при температуре 25 °С.

6.2. Выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка посуды и растворителей, приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики.

7.1. Подготовка посуды

Используемую посуду замочить на 1 ч в хромовой смеси, промыть проточной водопроводной водой, ополоснуть дистиллированной водой и просушить при температуре 120 °С.

7.2. Подготовка растворителей

7.2.1 Очистка ацетонитрила от примесей. В колбу вместимостью 2 куб дм

помещают 1 куб. дм ацетонитрила и 20 г KMnO , кипятят с шариковым 4

холодильником   в  течение  1  ч,  затем  перегоняют  с  дефлегматором  при
температуре  81,6  °С,  отбирая  фракции  по  200  куб.  см.  Когда в колбе
останется  около  200 куб. см продукта, перегонку прекращают. Остаток можно
смешивать  с  новой  порцией  растворителя.  Первую  фракцию  (200 куб. см)
отбрасывают,  а  остальные проверяют на поглощение в УФ-области (оптическая

плотность при 200 нм не должна превышать 0,05 о.е./см).

7.2.2. Очистка диэтиламина от примесей. В колбу вместимостью 1,0 куб дм помещают 0,5 куб. дм диэтиламина и перегоняют с прямым холодильником. Первую и последнюю порции (50 куб. см) отбрасывают, оставляют среднюю порцию. Перегнанный раствор должен быть бесцветным.

7.2.3. Очистка этилового спирта от альдегидов и кетонов. К 1 куб. дм 96%-го спирта добавляют 2 г 2,4-динитрофенилгидразина, 0,5 куб. см концентрированной хлористоводородной кислоты и кипятят с шариковым холодильником 1 ч. Перегоняют с дефлегматором в приборе со стеклянными шлифами, отбрасывая первые и последние 100 куб. см, после этого отгоняют вторично.

7.3. Приготовление растворов

7.3.1. Хромовая смесь. В термостойкий стакан вместимостью 2 куб. дм насыпают 50 г хромово-кислого калия, осторожно приливают по палочке частями, тщательно перемешивая, 1 куб. дм концентрированной серной кислоты.

7.3.2. Элюент для хроматографии. Смешивают 40 куб. см дистиллированной воды с 60 куб. см очищенного ацетонитрила. Подвижную фазу фильтруют через воронку Шотта (пор 16) и дегазируют барботированием гелия в течение 5 мин. со скоростью 50 — 60 куб. см /мин. Затем добавляют 2,5% уксусной кислоты и 1% диэтиламина (объемные %).

7.3.3. Хлористоводородная кислота, 2 моль/куб. дм. В мерную колбу вместимостью 1 куб. дм, наполненную до половины объема дистиллированной водой, прибавляют 61,0 куб. см концентрированной хлористоводородной кислоты (плотность 1,19 г/куб. см), доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

7.3.4. 2,4-Динитрофенилгидразин, 0,2%-й раствор в 2 М хлористоводородной кислоте. В мерную колбу на 100 куб. см вносят 0,2 г 2,4-динитрофенилгидразина и доводят до метки 2 М раствором хлористоводородной кислоты.

7.3.5. Исходный раствор альдегидов для калибровки (раствор А): 4 куб. см ГСО формальдегида с концентрацией 1,0 мг/куб. см (4,0 мг), 5,0 куб. мм (3,9 мг) ацетальдегида, 5,0 куб. мм (4,03 мг) пропионового альдегида, 5,0 куб. мм (4,08 мг) масляного альдегида переносят в мерную колбу вместимостью 200 куб. см, содержащую дистиллированную воду, в которую предварительно добавляют 5 куб. см 0,2%-го раствора 2,4-динитрофенилгидразина и доводят водой до метки. Стандартные растворы готовят с предварительным охлаждением альдегидов и дистиллированной воды. Используют свежеприготовленный раствор. Содержание альдегидов в растворе А составляет (с учетом плотности и содержания основного вещества): формальдегида — 20,00 мкг/куб. см; ацетальдегида — 19,5 мкг/куб. см; пропионового альдегида — 20,1 мкг/куб. см; масляного альдегида — 20,4 мкг/куб. см.

Исходный раствор ацетона для калибровки (раствор В): 5,0 куб. мм (3,96 мг) ацетона переносят в мерную колбу вместимостью 200 куб. см, содержащую дистиллированную воду, в которую предварительно добавляют 5 куб. см 0,2%-го раствора 2,4-динитрофенилгидразина и доводят водой до метки. Используют свежеприготовленный раствор. Содержание ацетона в растворе В составляет (с учетом плотности и содержания основного вещества) 19,8 мкг/куб. см.

7.3.6. Получение 2,4-динитрофенилгидразонов формальдегида, ацетальдегида, пропионового альдегида, масляного альдегида и ацетона (используются для идентификации гидразонов альдегидов и ацетона в анализируемых пробах). Эквимолярные количества 2,4-динитрофенилгидразина и альдегида (или ацетона) кипятят в очищенном от альдегидов и кетонов этиловом спирте 1 ч в присутствии каталитических количеств хлористоводородной кислоты. Выпавший в осадок 2,4-динитрофенилгидразон соответствующего альдегида (или ацетона) отфильтровывают и перекристаллизовывают из этанола до постоянной температуры плавления.

7.4. Подготовка хроматографической колонки

Колонку устанавливают на хроматограф и подают элюирующую жидкость, подготовленную в соответствии с п. 7.3.2, со скоростью 100 куб. мм/мин. до установления равновесия колонки, которое определяют по стабильности нулевой линии детектора.

7.5. Установление градуировочной характеристики

7.5.1. Строят две зависимости площади хроматографического пика от концентрации альдегидов и ацетона в крови в диапазонах 0,001 — 0,010 мкг/куб. см и 0,01 — 0,10 мкг/куб. см — для альдегидов, 0,01 — 0,10 мкг/куб. см и 0,1 — 2,0 мкг/см — для ацетона. Градуировочные характеристики устанавливают по пяти сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из пяти растворов, готовят из растворов А и В (см. п. 7.3.5).

7.5.2. Для приготовления градуировочных смесей собирается суммарная проба мочи объемом не менее 1,5 куб. дм (от нескольких человек). В соответствии с п. 8 проводят анализ пробы мочи на содержание альдегидов и ацетона. При наличии анализируемых веществ в холостой пробе вычитают их фоновое содержание при построении калибровки.

7.5.3. Растворы для установления градуировочных характеристик готовят в мерных колбах вместимостью 50 куб. см. Для этого в каждую колбу вносят растворы А и В в соответствии с табл. 1 и 2, доводят объем до метки мочой и перемешивают. Анализируют свежеприготовленные растворы.

0,01 — 0,10 МКГ/КУБ. СМ

Таблица 2

0,1 — 2,0 МКГ/КУБ. СМ

В делительную воронку помещают 50 куб. см градуировочного раствора, добавляют 2,5 куб. см 0,2%-го раствора 2,4-динитрофенилгидразина в 2 М хлористоводородной кислоте, 2 капли концентрированной хлористоводородной кислоты, 5 куб. см гексана и экстрагируют 15 мин. После расслоения гексана и мочи верхний слой (гексановый) переносят в центрифужную пробирку с завинчивающейся крышкой и центрифугируют 20 мин. со скоростью 1500 об./мин., затем 2 куб. см гексана переносят в бюксу и высушивают в потоке воздуха. Высушенный остаток растворяют в 0,5 куб. см элюента и аликвотную часть (10 куб. мм) анализируют в условиях:

элюент — (ацетонитрил:вода = 60:40) + 2,5% уксусной кислоты + 1% диэтиламина;

колонка 80 х 2 мм, заполнена Диасорбом С 16

скорость движения элюента                                 100 куб. мм/мин.;
длина волны УФ-детектора                                  358 нм;

время удерживания:

2,4-динитрофенилгидразона формальдегида                   3,10 мин.;
2,4-динитрофенилгидразона ацетальдегида                   3,95 мин.;
2,4-динитрофенилгидразона ацетона                         4,70 мин.;
2,4-динитрофенилгидразона пропаналя                       5,04 мин.;
2,4-динитрофенилгидразона бутаналя                        7,95 мин.

Градуировочный коэффициент рассчитывают по формуле:

                             n

                                SUM = С  / S
                                i=1    i    i

К = -------------, n

где:
С  - концентрация вещества в градуировочной смеси, мкг/куб. см;
 i
S   -  среднее  значение  пяти измерений площади пика i-й концентрации,
 i

единицы оптической плотности (е.о.п.); n — количество градуировочных смесей (n = 5).

7.6. Отбор проб

Для отбора проб мочи используют чистую стеклянную посуду объемом 100 куб. см с плотно закрывающейся крышкой. Срок хранения пробы в холодильнике — 12 ч.

8. Выполнение измерений

Проводят два параллельных измерения образца мочи. В делительную воронку вместимостью 250 куб. см помещают 50,0 куб. см мочи, добавляют 2,5 куб. см 0,2%-го раствора 2,4-динитрофенилгидразина в 2 М хлористоводородной кислоте, 2 капли концентрированной хлористоводородной кислоты, 5 куб. см гексана и экстрагируют 15 мин. После отстаивания верхний слой (гексановый) переносят в центрифужную пробирку с завинчивающейся крышкой и центрифугируют 20 мин. со скоростью 1500 об./мин. После расслоения жидкостей 2 куб. см гексанового экстракта переносят в бюксу и высушивают в потоке воздуха. Высушенный остаток растворяют в 0,5 куб. см элюента, вводят в хроматограф аликвотную часть (10 куб. мм) и анализируют в условиях, указанных в п. 7.5.

Идентификацию хроматографических пиков 2,4-динитрофенилгидразонов формальдегида, ацетальдегида, пропионового и масляного альдегидов и ацетона проводят путем сравнения времен удерживания хроматографических пиков в анализируемой пробе и в растворах 2,4-динитрофенилгидразонов альдегидов и ацетона, полученных согласно п. 7.3.6.

9. Вычисление результатов измерения

Концентрацию альдегидов и ацетона в моче (мкг/куб. см) вычисляют по формуле:

Х = S х К, i

где:
Х - концентрация вещества в анализируемой пробе, мкг/куб. см;
S   - площадь пика соответствующего 2,4-динитрофенилгидразона альдегида
 i

(или ацетона) в анализируемой пробе, е.о.п.; К — градуировочный коэффициент. _

    За   результат   измерения  Х  принимают  среднее  арифметическое  двух
параллельных   измерений  Х , Х ,  расхождение  между  которыми  не  должно
                           1   2

превышать значения предела повторяемости r (табл. 3). n _

Результат измерения представляют в виде (Х +/- ДЕЛЬТА), мкг/куб. см, где ДЕЛЬТА — характеристика погрешности, мкг/куб. см, при Р = 0,95, равная:

                                          _
                                 дельта х Х

ДЕЛЬТА = ----------, 100

где дельта - относительное значение характеристики погрешности, %.

10. Внутренний оперативный контроль результатов измерений

Внутренний контроль качества (ВКК) результатов измерений — повторяемость, внутрилабораторная прецизионность (воспроизводимость), точность — осуществляют с целью получения оперативной информации о качестве результатов измерений и принятия при необходимости оперативных мер по его повышению в соответствии с нормативным документом МИ 2335-2003 «ГСОЕИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа».

Методика выполнения измерений обеспечивает получение результатов измерений с нормативами, не превышающими значений, приведенных в табл. 3 и 4.

ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95

Таблица 4

ПОВТОРЯЕМОСТИ, ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ

10.1. Контроль стабильности градуировочного графика

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал в анализируемой серии измерений. Определяют содержание исследуемых соединений в градуировочных растворах, которые соответствует началу, середине и концу диапазона измерений. Градуировка признается стабильной, если расхождение между заданными и измеренными значениями концентраций не превышает 5%.

10.2. Контроль повторяемости

    Относительное    расхождение   между   результатами   двух   измерений,
выполненных  в  соответствии  с  методикой  одним  оператором при измерении
образцов  одной  и  той  же  рабочей пробы  с использованием одних и тех же
средств  измерений  и  реактивов  в течение возможно минимального интервала

времени, не должно превышать значения предела повторяемости r (табл. 3). n

Повторяемость результатов параллельных определений признают удовлетворительной, если выполняется условие:

                                    r     Х    + Х
                                     n     max    min
                     Х    - Х    <= --- х -----------,
                      max    min    100       2

где:
r  - значение предела повторяемости, %;
 n
Х   , Х     -  максимальный  и минимальный результаты двух параллельных

 max   min<br>

Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

10.3. Контроль воспроизводимости

Внутренний контроль качества воспроизводимости проводят с использованием рабочей пробы. Пробу делят на две равные части и анализируют в соответствии с методикой, максимально варьируя условия проведения анализа (разные операторы, разное время, разные партии реактивов одного типа, разные наборы мерной посуды и т.д.). Воспроизводимость результатов контрольных измерений признают удовлетворительной, если выполняется условие:

                                           _    _
                                     R     Х  + Х
                                      _     1    2
                         _    _       Хl
                        |Х  - Х | <= --- х -------,
                          1    2     100      2

где:
_
Х   -  средний  результат  анализа  рабочей  пробы  из 2-х параллельных
 1

измерений, мкг/куб. см; _ Х — средний результат анализа рабочей пробы из 2-х параллельных 2 измерений, полученный в других условиях, мкг/куб. см; R — значение предела внутрилабораторной воспроизводимости, % _ Хl (табл. 3).

                                               _    _
    Расхождение  между  результатами измерений Х  и Х , полученных в разных
                                                1    2
условиях, не должно превышать значений показателя воспроизводимости R   при

                                                                 _<br>
                                                                 Хl

доверительной вероятности Р = 0,95, указанных в табл. 3.

Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

10.4. Контроль точности

    Контроль  точности  с использованием метода добавок состоит в сравнении
результата   контрольной  процедуры,  равного  разности  между  результатом
контрольного  измерения  содержания  определяемого  компонента  в  пробе  с
                      _                                      _
известной  добавкой  (Х'),  в  рабочей  пробе  без  добавки (Х) и величиной
добавки   С    (добавка  должна  составлять  не  менее  40%  от  содержания

       d

анализируемого  компонента  в  рабочей  пробе)  с  нормативом  точности  К.
Результаты   контроля   признаются  удовлетворительными,  если  выполняется

условие:

                          _    _

|Х' — Х - С | = К , д k

где:
_

    Х'  - средний результат контрольного измерения содержания определяемого
компонента  в  рабочей  пробе  с  известной  добавкой  из  2-х параллельных

измерений, мкг/куб. см; _ Х — средний результат контрольного измерения содержания определяемого компонента в рабочей пробе из 2-х параллельных измерений, мкг/куб. см; С — величина добавки к пробе, мкг/куб. см; д

                          _____________________________

                             /дельта   _ 2    дельта   _  2
               К = 0,84 х   /(------ х Х)  + (------ х Х') .
                          \/    100             100

    Качество   контрольной   процедуры   признают   удовлетворительным  при

При превышении норматива контроля точности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Периодичность контроля воспроизводимости и точности регламентируется в руководстве по качеству лаборатории.

Литература

1. Химическая энциклопедия/Под. ред. И.Л. Кнунянц. М.: «Советская энциклопедия», 1988. Т. 1.

2. Химическая энциклопедия/Под. ред. И.Л. Кнунянц. М.: «Советская энциклопедия», 1990. Т. 2.

3. Филов В.А., Тиунов Л.А. Вредные химические вещества. Галоген- и кислородсодержащие органические соединения: Справочник. С.-Пб.: «Химия», 1994.

4. Химическая энциклопедия/Под. ред. Н.С. Зефирова. М.: «Большая российская энциклопедия», 1995. Т. 4.