МУК 4.1.2095-06. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций 1,3,6,8-тетрааза-трицикло[6,2,1,1,3,6]додекана стереоизомера (дезигрина) спектрофотометрическим методом в воздухе рабочей зоны. Методические указания

(утв. Роспотребнадзором 02.08.2006)

2 августа 2006 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ 1,3,6,8-ТЕТРААЗА-ТРИЦИКЛО[6,2,1,1,3,6]ДОДЕКАНА СТЕРЕОИЗОМЕРА (ДЕЗИГРИНА) СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

с момента утверждения

1. Подготовлены ГУ НИИ медицины труда РАМН.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26.06.06 № 20).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 2 августа 2006 г.

4. Введены впервые.

Введение

Методические указания «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (выпуск 48) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений», ГОСТ Р ИСО 5725-02 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений» (части 1-6).

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны», ГН 2.2.5.1314-03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для учреждений Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем дезигрина методом спектрофотометрии в диапазоне массовых концентраций 0,15 — 0,74 мг/куб. м.

2. Характеристика вещества

2.1 Структурная формула (не приводится).

2.2 Эмпирическая формула C H N .

                           8 16 4

2.3 Молекулярная масса: 168.

2.4 Регистрационный номер CAS 18304-79-5.

2.5 Физико-химические свойства.

Дезигрин — белый или желтовато-белый кристаллический порошок, температура плавления 196 — 201 °C, плотность 0,75 г/куб. см, растворим в воде, этаноле, нерастворим в этиловом эфире, горюч: воспламеняется при соприкосновении с открытым огнем.

Агрегатное состояние в воздухе — аэрозоль.

2.6 Токсикологическая характеристика.

Дезигрин обладает специфическим раздражающим действием на кожу и слизистые оболочки.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) дезигрина в воздухе рабочей зоны — 0,3 мг/куб. м.

Класс опасности — второй.

3. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышают значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов измерений.

Таблица 1

Диапазон измерений массовой концентрации 1,3,6,8-тетраазатрицикло[6,2,1,1,3,6] додекана стереоизомера (дезигрина) в воздухе рабочей зоны, мг/куб. м	Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости) сигма , % r	Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости) сигма , % r	Показатель точности (границы относительной погрешности) +/- дельта, %, при P = 0,95	Предел повторяемости r, %, n = 2, P = 0,95
0,15 — 0,74	8	8	18	22

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации дезигрина выполняют спектрофотометрическим методом.

Метод основан на взаимодействии дезигрина с серной кислотой с образованием формальдегида и реакции взаимодействия последнего с фуксинсернистым реактивом с последующим спектрофотометрическим определением окрашенных растворов в сине-фиолетовый цвет.

Измерение проводят при длине волны 570 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания дезигрина в анализируемом объеме пробы 50 мкг.

Нижний предел измерения концентрации дезигрина в воздухе 0,15 мг/куб. м (при отборе 420 куб. дм воздуха).

Метод специфичен в условиях производства дезигрина на стадиях его выгрузки, взвешивания и фасовки.

устройства, материалы, реактивы, растворы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5.1 Средства измерений, вспомогательные

устройства, материалы

Спектрофотометр марки СФ-26, предел допускаемого значения абсолютной погрешности 1%, рабочий диапазон длин волн 190 — 1100 нм

Весы лабораторные общего назначения модели ВЛР-200 с наибольшим пределом взвешивания 200 г ГОСТ 24104-88

Колбы мерные 2-25-2, 2-100-2 ГОСТ 1770-74

Пипетки 1-1-2-1, 1-1-2-2, 1-1-2-5, 1-1-2-10 ГОСТ 29227-91

Термометр ТЛ-31-А, предел измерения 0 — 100 °C ГОСТ 28498-90

Аспирационное устройство, модель 822                ТУ 64-1-862-82
Фильтродержатель, снабженный металлической сеткой   ТУ 95-72-05-77

Колбы конические вместимостью 200 куб. см ГОСТ 25336-82

Бюксы вместимостью 25 куб. см ГОСТ 25336-82

Пробирки колориметрические с притертыми пробками вместимостью 10 куб. см ГОСТ 25336-82

Фильтры АФА-ХА-20 ТУ 95-743-80

Кюветы с толщиной оптического слоя 10 мм

Стеклянные палочки ГОСТ 25336-82

5.2 Реактивы, растворы

Дезигрин с содержанием основного вещества не менее 90,0% ТУ 9392-001-47274808-00

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Серная кислота, х.ч., уд. в. 1,84 ГОСТ 4204-77

Соляная кислота, х.ч., уд. в. 1,19 ГОСТ 3118-77

Натрий сернистокислый, 7-водный (сульфит натрия), ч.д.а., 10%-й раствор ГОСТ 429-76

Фуксин основной для фуксинсернистой кислоты, ч.д.а. ТУ 6-09-4068-75

Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками не хуже приведенных в разделе.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметься средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или среднеспециальным образованием, прошедшие обучение работе на спектрофотометре.

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C, атмосферном давлении 84 — 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1 Приготовление растворов

9.1.1. Основной стандартный раствор дезигрина с концентрацией 1 мг/куб. см готовят растворением 27,5 мг дезигрина (с учетом содержания основного вещества) в мерной колбе вместимостью 25 куб. см в дистиллированной воде. Раствор устойчив в течение недели.

9.1.2. Стандартный раствор № 1 с концентрацией дезигрина 100 мкг/куб. см готовят разведением 2,5 куб. см основного стандартного раствора дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 25 куб. см. Раствор устойчив в течение недели.

9.1.3. Приготовление 10%-го раствора сульфита натрия. Помещают 10 г сульфита натрия в колбу вместимостью 100 куб. см и добавляют 90 куб. см дистиллированной воды. Используется свежеприготовленный раствор.

9.1.4. Приготовление фуксинсернистого реактива. Растворяют 0,2 г растертого в порошок кристаллического основного фуксина в 120 куб. см горячей дистиллированной воды (50 — 60) °C, раствор, не охлаждая, фильтруют, прибавляют 20 куб. см 10%-го свежеприготовленного раствора сульфита натрия и 2,0 куб. см концентрированной соляной кислоты. Раствор количественно переносят в коническую колбу, закрывают ее пробкой и оставляют в темном месте на 24 ч. За это время раствор обесцвечивается или приобретает бледно-розовый оттенок. Реактив хранят в темной склянке в течение шести месяцев.

9.2 Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3 Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы дезигрина, устанавливают по 7 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии согласно табл. 2.

Номер раствора	Стандартный раствор дезигрина № 1, куб. см	Дистиллированная вода, куб. см	Концентрация дезигрина в градуировочном растворе, мкг/куб. см	Содержание дезигрина в градуировочном растворе, мкг
1	0	4,0	0	0
2	0,5	3,5	12,5	50
3	0,7	3,3	17,5	70
4	0,8	3,2	20,0	80
5	1,0	3,0	25,0	100
6	1,5	2,5	37,5	150
7	2,0	2,0	50,0	200
8	2,5	1,5	62,5	250

Градуировочные растворы устойчивы в течение 6 ч.

В подготовленные градуировочные растворы добавляют по 0,5 куб. см концентрированной серной кислоты, пробу перемешивают и оставляют на 5 мин., затем добавляют 1,0 куб. см фуксинсернистого реактива. Через 30 мин. измеряют оптическую плотность окрашенных растворов в кюветах с толщиной оптического слоя 10 мм при длине волны 570 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор № 1 по табл. 2).

Строят градуировочную характеристику: на ось ординат наносят значения оптической плотности градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).

Проверка градуировочной характеристики проводится 1 раз в три месяца или в случае использования новой партии реактивов, изменений условий анализа.

9.4 Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 20 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, помещенный в фильтродержатель, снабженный металлической сеткой. Для измерения 1/2 ПДК дезигрина необходимо отобрать 420 куб. дм воздуха. Отобранные пробы могут храниться в пробирках с притертыми пробками в течение месяца.

10. Выполнение измерений

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюксу, заливают 5 куб. см дистиллированной воды и оставляют на 10 — 15 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения дезигрина. Затем фильтр отжимают и удаляют. Для анализа отбирают 4,0 куб. см раствора пробы. Далее анализ проводят аналогично построению градуировочной характеристики.

Оптическую плотность анализируемого раствора пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробе, используя чистый фильтр.

Степень десорбции дезигрина с фильтра 98%.

Количественное определение содержания дезигрина (мкг) в анализируемом объеме раствора пробы проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

11. Вычисление результатов измерений

11.1 Массовую концентрацию дезигрина в воздухе (C, мг/куб. м) вычисляют по формуле (1):

                              а x В

C = -----, (1) б x V

где:

а — содержание дезигрина в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочной характеристике, мкг;

В — общий объем раствора пробы, куб. см;

б — объем раствора пробы, взятой для анализа, куб. см;

V — объем воздуха, отобранного для анализа (куб. дм) и приведенного к стандартным условиям (см. Прилож. 1).

11.2. За результат измерений принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, если выполняется условие приемлемости (2):

                         2 x |C  - C | x 100
                               1    2
                         ------------------- <= r,                      (2)
                              (C  + C )
                                1    2

где:

    C , C  - результаты параллельных определений, мг/куб. м;
     1   2

r — значение предела повторяемости (табл. 1).

11.3 Если условие (2) не выполняется, получают еще по два результата в

полном соответствии с данной МВИ. За результат измерений принимают  среднее
арифметическое значение результатов четырех  определений,  если выполняется

условие (3):

                     4 x |C    - C   | x 100
                           max    min
                     ----------------------- <= CR    ,                 (3)
                       (C  + C  + C  + C )        0,95
                         1    2    3    4

где:

    C   ,  C    - максимальное и минимальное значения из полученных четырех
     max    min

результатов параллельных определений, мг/куб. м; CR — значение критического диапазона для уровня вероятности 0,95 P = 0,95 и n — результатов определений.

                          CR     = f(n) x сигма .
                            0,95               r

Для n = 4.

                          CR     = 3,6 x сигма .
                            0,95              r

Если условие (4) не выполняется, выясняют причины превышения критического диапазона, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями МВИ.

12. Оформление результатов анализа

Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

                 C   +/- 0,01 x дельта x C  , при P = 0,95,
                  ср                      ср

где: C — среднее арифметическое значение результатов n определений, ср признанных приемлемыми (пп. 11.2, 11.3), мг/куб. м;

дельта — границы относительной погрешности, %, (табл. 1).

В случае, если содержание 1,3,6,8-тетрааза-трицикло(6,2,1,1,3,6)додекана стереоизомера (дезигрина) в воздухе рабочей зоны ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, производят следующую запись в журнале: «массовая концентрация дезигрина в воздухе рабочей зоны менее 0,15 мг/куб. м (более 0,74 мг/куб. м)».

при реализации методики в лаборатории

Периодичность контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируется в руководстве по качеству лаборатории.

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляется по ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя метод контроля стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения повторяемости по п. 6.2.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6 и показателя правильности по п. 6.2.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, превышение предела действия или регулярное превышение предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в т.ч. проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 30 мин.

Методические указания разработаны ГУ НИИ медицины труда РАМН.

Приложение 1

ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:

                           V  x (273 + 20) x P
                            t

                         V   = -------------------,
                          20   (273 + t) x 101,33

где: V — объем воздуха, отобранного для анализа, куб. дм; t P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов 20 (Прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

Давление P, кПа/мм рт. ст.
t °C	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	0,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9830	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9199	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Приложение 3

УКАЗАТЕЛЬ ОСНОВНЫХ СИНОНИМОВ, ТЕХНИЧЕСКИХ, ТОРГОВЫХ И ФИРМЕННЫХ НАЗВАНИЙ ВЕЩЕСТВ

1. Ацетонанил

---