МУК 4.1.1728-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций 2-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил-карбамоилсульфамоил)бензойной кислоты (метсульфурон-метила) в воздухе рабочей зоны. Методические указания

(утв. Минздравом России 29.06.2003)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ 2-(4-МЕТОКСИ-6-МЕТИЛ-1,3,5-ТРИАЗИН-2-ИЛ-КАРБАМОИЛСУЛЬФАМОИЛ) БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ (МЕТСУЛЬФУРОН-МЕТИЛА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

1. Подготовлены творческим коллективом специалистов Научно-исследовательского института медицины труда РАМН (Департамент Госсанэпиднадзора Минздрава России).

2. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы медицины труда».

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29 июня 2003 г.

Введение

Методические указания «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (выпуск 45) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 23 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений», МИ 2335-95 «Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа», МИ 2336-95 «Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны», ГН 2.2.5.1314-03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениями к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

1. Область применения

Настоящие Методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание метсульфурон-метила в диапазоне массовых концентраций от 0,5 до 5,0 мг/куб. м.

2. Характеристика вещества

2.1 Структурная формула (не приводится).

2.2 Эмпирическая формула: C H № O S.

                            14 15 5 5

2.3 Молекулярная масса: 381,7.

2.4 Регистрационный номер: CAS 74233-64-6.

2.5 Физико-химические свойства.

Метсульфурон-метил — кристаллический порошок белого цвета, растворим в этаноле, ацетоне, метаноле и ксилоле.

Температура плавления — 158 °С.

Агрегатное состояние в воздухе — аэрозоль.

2.6 Токсикологическая характеристика.

Обладает слабым общетоксическим действием.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) метсульфурон-метила в воздухе рабочей зоны 1,0 мг/куб. м.

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений метсульфурон-метила с погрешностью, не превышающей +/- 18%, при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации метсульфурон-метила выполняют методом спектрофотометрии.

Метод основан на способности растворов метсульфурон-метила в этаноле поглощать УФ-излучение.

Измерение проводят при длине волны 245 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания метсульфурон-метила в анализируемом объеме пробы — 10 мкг.

Нижний предел измерения концентрации метсульфурон-метила в воздухе 0,5 мг/куб. м (при отборе 20 куб. дм воздуха).

Метод специфичен при производстве пестицидов Ларен и Гранстар на участке загрузки сырья, где по условиям технологического процесса наличие сопутствующих веществ в воздухе рабочей зоны исключено.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Спектрофотометр марки СФ-46

Аспирационное устройство марки 822                           ГОСТ 2.6.01-86
Фильтродержатель                                             ТУ 95-72-05-77

Колбы мерные вместимостью 25, 100 куб. см ГОСТ 1770-74Е

Пипетки вместимостью 0,1, 1, 5 и 10 куб. см ГОСТ 29227-91

Весы аналитические лабораторные ВЛА-200 ГОСТ 24104-88Е

Кюветы с толщиной оптического слоя 10 мм

Фильтры АФА-ВП-10 ТУ 95-743-80

Пробирки колориметрические вместимостью 10 куб. см ГОСТ 25336-82Е

Бюксы стеклянные вместимостью 50 куб. см ГОСТ 25336-82Е

Стеклянные палочки ГОСТ 25336-83Е

5.2. Реактивы

Метсульфурон-метил с содержанием основного вещества не менее 93,0%, MSDS-B10041684

Этиловый спирт (этанол), ректификат 96%-ный ГОСТ 8314-77

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией не хуже приведенных в разделе.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легко воспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или среднеспециальным образованием, имеющие навыки работы на спектрофотометре.

8. Условия измерений

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84,0 — 106,0 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Стандартный раствор № 1 с концентрацией 1000 мкг/куб. см готовят растворением 0,0268 г метсульфурон-метила в этаноле в мерной колбе вместимостью 25 куб. см. Раствор устойчив в течение 7 дней при хранении в холодильнике.

9.1.2. Стандартный раствор № 2 с концентрацией 100 мкг/куб. см готовят разбавлением 2,5 куб. см стандартного раствора № 1 этанолом в мерной колбе вместимостью 25 куб. см. Раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение недели.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы метсульфурон-метила, устанавливают по 6 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии согласно табл. 1.

Таблица 1

Номер стандарта	Основной стандартный раствор метсульфурон-метила № 2, куб. см	Этанол, куб. см	Содержание метсульфурон-метила в градуировочном растворе, мкг
1	0	5,0	0
2	0,1	4,9	10
3	0,2	4,8	20
4	0,3	4,7	30
5	0,4	4,6	40
6	0,5	4,5	50
7	1,0	4,0	100

Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и через 10 мин. измеряют оптическую плотность.

Градуировочные растворы устойчивы в течение часа.

Измеряют оптическую плотность растворов в кюветах с толщиной оптического слоя 10 мм при длине волны 245 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор № 1 по табл. 1).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания метсульфурон-метила в градуировочном растворе (мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц в случае использования новой партии реактивов или изменения условий анализа.

9.4. Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ОБУВ метсульфурон-метила необходимо отобрать 20 куб. дм воздуха. Отобранные пробы хранятся в течение месяца в бюксах в холодильнике.

10. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюксу, приливают 5 куб. см этанола и оставляют на 10 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр тщательно отжимают и удаляют. Степень десорбции вещества 97%.

Оптическую плотность анализируемых растворов измеряют в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 245 нм по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.

Количественное определение содержания метсульфурон-метила в анализируемом растворе (мкг) проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

11. Вычисление результатов измерения

Массовую концентрацию метсульфурон-метила (С, мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:

                                  а

С = -, V

где:

а — содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

V — объем воздуха (куб. дм), отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям (Прилож. 1).

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного анализа метсульфурон-метила представляют в виде (С +/- ДЕЛЬТА), мг/куб. м, Р = 0,95. Значение ДЕЛЬТА = 0,33 + 0,18С, мг/куб. м, где ДЕЛЬТА — характеристика погрешности; С — массовая концентрация анализируемого компонента.

13. Контроль погрешности методики КХА

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2

Таблица 2

Диапазон определяемых массовых концентраций	Наименование метрологической характеристики
метсульфурон-метила, мг/куб. м	Характеристика погрешности ДЕЛЬТА, мг/куб. м (Р = 0,95)	Норматив оперативного контроля погрешности К, мг/куб. м (Р = 0,90; m = 3)	Норматив оперативного контроля воспроизводимости Д, мг/куб. м (Р = 0,95; m = 3)
0,5 — 5,0	0,33 + 0,18С	0,63 + 0,19С	1,3 + 0,20С

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе — С.

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга более чем на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

                              |С  - С | <= D,
                                1    2

где:
С  - результат анализа рабочей пробы;
 1
С   -  результат  анализа  этой  же  пробы   в условиях межлабораторной
 2

воспроизводимости; D — допустимые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы.

D= 1,3 + 0,20С,

где С - массовая концентрация анализируемого компонента в пробе.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

13.2. Оперативный контроль погрешности

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

    Образцами  для  контроля  являются реальные пробы воздуха рабочей зоны.
Объем  отобранной  для  контроля  пробы  должен  соответствовать удвоенному

объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части, первую из которых анализируют

в  точном  соответствии  с  прописью  методики и получают результат анализа
исходной  рабочей  пробы  -  С .  Вторую  часть  разбавляют соответствующим

                          1

растворителем  в  два  раза  и  снова  делят на две равные части, первую из
которых  анализируют  в  точном  соответствии  с прописью методики, получая
результат  анализа  рабочей пробы, разбавленной в два раза, - С . Во вторую

                                                           2

часть делают добавку анализируемого компонента (Х) до массовой концентрации исходной рабочей пробы (С ) (общая концентрация не должна выходить за 1

верхнюю  границу диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с
прописью  методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в
два  раза, с добавкой - С . Результаты анализа исходной рабочей пробы - С ,
                         3                                               1
рабочей  пробы, разбавленной в два раза, - С  и рабочей пробы, разбавленной

                                        2

в два раза, с добавкой — С получают по возможности в одинаковых условиях, 3 т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.

Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

                     |С  - С  - Х| + |2С  - С | <= К,
                       3    2           2    1

где:
С  - результат анализа рабочей пробы;
 1
С  - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;
 2
С   -  результат  анализа  рабочей  пробы,  разбавленной  в два раза, с
 3

добавкой анализируемого компонента; Х — величина добавки анализируемого компонента; К — норматив оперативного контроля погрешности.

К = 0,63 + 0,19С.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч.

Методические указания разработаны НИЦ «ЭКОС», Москва.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:

                          V  х (273 + 20) х Р
                           1

                        V   = -------------------,
                         20   (273 + t) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранного для анализа, куб. дм;
 1
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов 20 (Прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V 1 на соответствующий коэффициент.

Давление Р, кПа/мм рт. ст.
t, °С	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	0,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9830	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9199	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---