МУК 4.1.1713-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций бензол-1,2-дикарбонового альдегида (ортофталевый альдегид) в воздухе рабочей зоны. Методические указания

(утв. Минздравом России 29.06.2003)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ БЕНЗОЛ-1,2-ДИКАРБОНОВОГО АЛЬДЕГИДА (ОРТОФТАЛЕВЫЙ АЛЬДЕГИД) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

1. Подготовлены творческим коллективом специалистов Научно-исследовательского института медицины труда РАМН (Департамент Госсанэпиднадзора Минздрава России).

2. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы медицины труда».

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29 июня 2003 г.

Введение

Методические указания «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (выпуск 45) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 23 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений», МИ 2335-95 «Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа», МИ 2336-95 «Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны», ГН 2.2.5.1314-03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениями к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

1. Область применения

Настоящие Методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание ортофталевого альдегида в диапазоне массовых концентраций 0,25 — 5,00 мг/куб. м.

2. Характеристика вещества

2.1 Структурная формула (не приводится).

2.2 Эмпирическая формула: C H O .

                            8 6 2

2.3 Молекулярная масса: 134,14.

2.4 Регистрационный номер: CAS 643-79-8.

2.5 Физико-химические свойства.

Ортофталевый альдегид — кристаллический порошок желтоватого цвета, t пл. = 54 — 57 °С, растворимость в воде — 1,0 г на 100 г воды, хорошо растворим в этаноле, хлороформе, диметилформамиде.

Агрегатное состояние в воздухе — аэрозоль.

2.6 Токсикологическая характеристика.

Ортофталевый альдегид обладает раздражающим действием на кожу и слизистые оболочки.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) ортофталевого альдегида в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/куб. м.

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений ортофталевого альдегида с погрешностью, не превышающей +/- 12%, при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации ортофталевого альдегида выполняют методом спектрофотометрии.

Метод основан на способности ортофталевого альдегида в этаноле поглощать свет в ультрафиолетовой области спектра.

Измерение проводят при длине волны 265 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания ортофталевого альдегида в анализируемом объеме пробы — 10 мкг.

Нижний предел измерения концентрации ортофталевого альдегида в воздухе — 0,25 мг/куб. м (при отборе 40 куб. дм воздуха).

Метод специфичен в условиях приготовления дезинфицирующих средств на основе ортофталевого альдегида. Измерению не мешает сопутствующее вещество этанол, влияние которого устраняется в процессе отбора пробы воздуха.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Спектрофотометр марки СФ-26

Аспирационное устройство, модель 822                         ГОСТ 2.6.01-86
Фильтродержатель                                             ТУ 95-72-05-77
Весы аналитические ВЛР-200                                   ГОСТ 24104-88Е

Колбы мерные вместимостью 25 и 100 куб. см ГОСТ 1770-74Е

Бюксы вместимостью 25 куб. см ГОСТ 25336-82Е

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 куб. см ГОСТ 29227-91

Пробирки колориметрические с притертыми пробками ГОСТ 25336-82Е вместимостью 5 и 10 куб. см

Фильтры АФА-ХА-20 ТУ 95-743-80

Кюветы с толщиной оптического слоя 10 мм

Стеклянные палочки ГОСТ 25336-82Е

5.2. Реактивы

5.2.1 Ортофталевый альдегид с содержанием

основного вещества не менее 99,0%, сертификационный № 021201, фирма «Jianghong chemicals», Китай

Этиловый спирт (этанол), ректификат, 96%-ный ГОСТ 8314-77

Допускается применение других средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками не хуже приведенных в разделе.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или среднеспециальным образованием, прошедшие обучение работе на спектрофотометре.

8. Условия измерений

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84,0 — 106,0 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Основной стандартный раствор ортофталевого альдегида с концентрацией 1,0 мг/куб. см готовят растворением 25 мг ортофталевого альдегида в мерной колбе вместимостью 25 куб. см в этаноле. Раствор устойчив в течение недели.

9.1.2. Стандартный раствор № 1 с концентрацией ортофталевого альдегида 100 мкг/куб. см готовят разведением 2,5 куб. см основного стандартного раствора этанолом в мерной колбе вместимостью 25 куб. см. Раствор устойчив в течение недели.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы ортофталевого альдегида, устанавливают по 6 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии согласно табл. 1.

Номер стандарта	Стандартный раствор ортофталевого альдегида № 1, куб. см	Этанол, куб. см	Концентрация ортофталевого альдегида в градуировочном растворе, мкг/куб. см	Содержание ортофталевого альдегида в градуировочном растворе, мкг
1	0	5,0	0	0
2	0,1	4,9	2,0	10
3	0,2	4,8	5,0	20
4	0,5	4,5	10,0	50
5	1,0	4,0	20,0	100
6	2,0	3,0	40,0	200

Градуировочные растворы устойчивы в течение часа.

Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и измеряют оптическую плотность растворов в кюветах с толщиной оптического слоя 10 мм при длине волны 265 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор № 1 по табл. 1).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в три месяца или в случае использования новой партии реактивов, или изменении условий анализа.

9.4. Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 10 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ОБУВ ортофталевого альдегида необходимо отобрать 40 куб. дм воздуха. Отобранные пробы могут храниться в пробирках с притертыми пробками в течение месяца.

10. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс и заливают 5 куб. см этанола и оставляют на 10 — 15 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения ортофталевого альдегида. Степень десорбции ортофталевого альдегида с фильтра 98%. Затем фильтр отжимают и удаляют.

Оптическую плотность анализируемого раствора пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробе, используя чистый фильтр.

Количественное определение содержания ортофталевого альдегида (мкг) в анализируемом объеме раствора пробы проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

11. Вычисление результатов измерений

Массовую концентрацию ортофталевого альдегида в воздухе (С, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                                  а

С = -, V

где:

а — содержание ортофталевого альдегида в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

V — объем воздуха, отобранного для анализа (куб. дм) и приведенного к стандартным условиям (Прилож. 1).

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного анализа представляют в виде (С +/- ДЕЛЬТА), мг/куб. м, Р = 0,95. Значение ДЕЛЬТА = 0,01 + 0,12С, мг/куб. м, где ДЕЛЬТА — характеристика погрешности.

13. Контроль погрешности методики КХА

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2.

Диапазон определяемых	Наименование метрологической характеристики
концентраций ортофталевого альдегида, мг/куб. м	Характеристика погрешности ДЕЛЬТА, мг/куб. м (Р = 0,95)	Норматив оперативного контроля погрешности, К, мг/куб. м (Р = 0,90, m = 3)	Норматив оперативного контроля воспроизводимости, D, мг/куб. м (Р = 0,95, m = 2)
0,25 — 5,00	0,01 + 0,12С	0,012 + 0,15С	0,039 + 0,32С

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе — С.

13.1. Оперативный контроль погрешности

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике.

После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части, первую

из которых  анализируют  в  точном  соответствии  с  прописью  методики,  и
получают результат анализа исходной рабочей  пробы  -  С .   Вторую   часть

                                                    1

разбавляют соответствующим растворителем в два раза и снова  делят  на  две
равные части,  первую  из  которых  анализируют  в  точном  соответствии  с
прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной  в
два раза, - С . Во  вторую часть делают добавку  анализируемого  компонента

         2

(Х) до массовой концентрации исходной рабочей пробы (С ) (общая 1

концентрация не должна превышать верхнюю  границу  диапазона  измерения)  и
анализируют в точном соответствии  с прописью методики,  получая  результат

анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой — С . Результаты 3

анализа исходной рабочей пробы - С ,  разбавленной  в  два  раза,  -  С   и
                                  1                                    2
рабочей  пробы,  разбавленной  в  два  раза,  с  добавкой  - С  получают по

                                                          3

возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.

Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

                     |С  - С  - Х| + |2С  - С | <= К,
                       3    2           2    1

где:
С  - результат анализа рабочей пробы;
 1
С  - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;
 2
С   -  результат  анализа  рабочей  пробы,  разбавленной  в два раза, с
 3

добавкой анализируемого компонента; Х — величина добавки анализируемого компонента; К — норматив оперативного контроля погрешности.

К = 0,012 + 0,15С.

13.2. Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны.

Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

                              |С  - С | <= D,
                                1    2

где:
С  - результат анализа рабочей пробы;
 1
С   -  результат анализа этой же пробы, полученный в другой лаборатории
 2

или в этой же, но другим аналитиком с использованием другого набора мерной посуды и других партий реактивов; D — допустимые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы.

                        D = 0,039 + 0,32С.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч.

Методические указания разработаны НИИ медицины труда РАМН.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:

                          V  х (273 + 20) х Р
                           1

                        V   = -------------------,
                         20   (273 + t) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранного для анализа, куб. дм;
 1
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов 20 (Прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V 1 на соответствующий коэффициент.

Давление Р, кПа/мм рт. ст.
t, °С	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	0,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9830	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9199	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---