МУК 4.1.1045а-01. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. ВЭЖХ определение диоксацина в воздухе. Методические указания
(утв. Минздравом России 05.06.2001)
Примечание
Документ введен в действие с 1 октября 2001 года.
Утверждаю Главный государственный санитарный врач Российской Федерации — Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации Г. Г. Онищенко 5 июня 2001 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ВЭЖХ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИОКСАЦИНА В ВОЗДУХЕ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.1045а-01
Дата введения 1 октября 2001 года
1. Подготовлен НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН авторским коллективом под руководством А.Г. Малышевой (А.Г. Малышева, Н.П. Зиновьева, А.А. Беззубов, Т.И. Голова).
2. Утвержден и введен в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации — Первым заместителем министра здравоохранения Российской Федерации — Г.Г. Онищенко 5 июня 2001 г.
Область применения
Сборник методических указаний по определению концентраций химических веществ предназначен для использования органами государственного санитарно-эпидемиологического надзора при осуществлении аналитического контроля химического загрязнения атмосферного воздуха, производственными лабораториями, исследовательскими институтами, работающими в области гигиены окружающей среды.
Включенные в сборник методические указания могут быть использованы также при аналитическом контроле загрязнения воздушной среды жилых и общественных зданий.
Сборник методических указаний разработан в соответствии с требованиями ГОСТа Р 8.563-96 «Методики выполнения измерений», ГОСТа 17.0.0.02-79 «Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязненности атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения», ГОСТа 17.2.4.02-81 «Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ».
Методики выполнены с использованием современных физико-химических методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать содержание химических веществ в атмосферном воздухе или воздухе помещений жилых и общественных зданий с нижним пределом обнаружения на уровне (не выше 0,8 ПДК или ОБУВ) гигиенических нормативов, принятых для атмосферного воздуха населенных мест.
Методические указания одобрены и рекомендованы секцией по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды Проблемной комиссии «Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды» и Бюро Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Министерства здравоохранения Российской Федерации.
Методические указания разработаны Н.П. Зиновьевой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН, г. Москва).
Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха для определения в нем содержания диоксацина в диапазоне концентраций 0,01 — 0,2 мг/м3 методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.
| C12H9O5N | Мол. масса 261,2 |
|---|
Диоксацин — твердое вещество с температурой плавления 312 °C. Не растворим в воде, органических растворителях, липидах. Хорошо растворим в растворах щелочей, диметилформамиде. В воздухе находится в виде аэрозоля.
Диоксацин обладает аллергическим действием.
Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) диоксацина в атмосферном воздухе 0,02 мг/м3.
1. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 21%, при доверительной вероятности 0,95.
2. Метод измерений
Измерение концентраций диоксацина в атмосферном воздухе выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с УФ-детектированием. Концентрирование диоксацина из воздуха осуществляют улавливанием на фильтры АФА-ВП-10. Нижний предел измерения в анализируемом объеме 0,005 мкг.
Определению не мешают ароматические углеводороды, гомонитрил, верапамил, гемфиброзил.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы
| При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы. | |
| 3.1. Средства измерений | |
| Микроколоночный жидкостной хроматограф с ультрафиолетовым детектором | |
| Барометр-анероид М-67 | ТУ 2504-1797-75 |
| Весы аналитические лабораторные ВЛА-200 ГОСТ 19491-74 | |
| Линейка измерительная | ГОСТ 17435-72 |
| Лупа измерительная ГОСТ 8309-75 | |
| Меры массы | ГОСТ 7328-82 Е |
| Секундомер СДС пр 1-2-000 ГОСТ 5072-79 | |
| Посуда лабораторная стеклянная: | |
| Колбы мерные вместимостью 250, 100 см3 | ГОСТ 1770-74 |
| Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 см3 | ГОСТ 29169-91 |
| Пробирки вместимостью 10 см3 | ГОСТ 1770-74 |
| Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, пределы 0 — 55 °C, цена деления 1 °C | ГОСТ 215-73Е |
| Электроаспиратор ЭА-1 или другой ОСТ 95-10052-84 | |
| 3.2. Вспомогательные устройства | |
| Хроматографическая металлическая колонка длиной 64 мм, внутренним диаметром 2 мм | |
Воронка фильтровальная со стеклянным пористым фильтром ВФ-20/16
Фильтродержатель, изготовитель ВО «Изотоп»
3.3. Материалы
| Сорбент Сепарон C18, фракция 5 мкм, насадка для хроматографической колонки (Чехия) | |
|---|---|
| Фильтр АФА-ВП-10 | ГОСТ 12-026-76 |
3.4. Реактивы
4. Требования безопасности
4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
4.2. При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа и аспирационного устройства соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов.
5. Требования к квалификации оператора
К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на жидкостном хроматографе.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 5) °C, атмосферном давлении 630 — 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.
6.2. Выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической системы, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
7.1. Приготовление растворов
Исходный раствор диоксацина для градуировки (c = 5 мг/см3). 500 мг вещества вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем до метки 0,05 Н раствором калия гидроксида и тщательно перемешивают. Срок хранения 10 дней.
Рабочий раствор диоксацина для градуировки (c = 0,05 мг/см3). 1 см3 исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения 10 дней.
0,05 Н раствор калия гидроксида. 0,7 г калия гидроксида растворяют в 250 см3 дистиллированной воды. Срок хранения 30 дней.
0,1 М раствор лимонной кислоты. 2,1 г кислоты вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения 30 дней.
Элюент (подвижная фаза) смесь 0,1 М раствора лимонной кислоты и ацетонитрила в соотношении 2:1.
7.2. Подготовка хроматографической системы
Насос хроматографа заполняют подвижной фазой и пропускают через хроматографическую колонку 20 см3 со скоростью 0,5 см3/мин. Затем устанавливают рабочую скорость 0,1 см3/мин и пропускают еще 10 см3 подвижной фазы.
7.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мм2) от количества диоксацина (мкг), устанавливают по 5-ти сериям градуировочных растворов.
Каждую серию готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3 согласно табл. 1, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентраций диоксацина
По 10 мм3 каждого градуировочного раствора инжектируют в хроматограф и анализируют в следующих условиях:
На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков диоксацина и по средним результатам из 5-ти измерений строят градуировочную характеристику.
7.4. Отбор проб
Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух со скоростью 10 дм3/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, закрепленный в фильтродержателе. Продолжительность отбора 25 мин. Срок хранения проб 7 суток.
8. Выполнение измерений
Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 1 см3 0,05 Н раствора калия гидроксида и оставляют на 10 мин при комнатной температуре и периодическом перемешивании. Степень десорбции с фильтра составляет 97%. К содержимому пробирки приливают 4 см3 дистиллированной воды, перемешивают. 10 мм3 полученного раствора анализируют в тех же условиях, что и при построении градуировочной характеристики по п. 7.3. Количественное определение содержания диоксацина в пробе проводят по градуировочной характеристике.
9. Вычисление результатов измерения
Концентрацию диоксацина в атмосферном воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
C = \frac{m \cdot V_{1}}{V_{2} \cdot V_{0}} , где
m — количество диоксацина в пробе, найденное по градуировочной характеристике, мкг;
V2 — хроматографируемый объем пробы, см3;
V0 — объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3.
10. Оформление результатов измерений
Результаты измерений концентраций диоксацина оформляют протоколом в виде: C, мг/м3 +/- 21% или C +/- 0,21C, мг/м3 с указанием даты проведения анализа, места отбора пробы, названия лаборатории, юридического адреса организации, ответственного исполнителя и руководителя лаборатории.
11. Контроль погрешности измерений
Контроль погрешности измерений содержания диоксацина проводят на градуировочных растворах.
Рассчитывают среднее значение результатов измерений содержания в градуировочных растворах (мкг):
\overline{C_{i}} = \frac{1}{n} \cdot (\sum_{i = 1}^{n} C_{i}) , где
n — число измерений вещества в пробе градуировочного раствора;
Ci — результат измерения содержания вещества в i-ой пробе градуировочного раствора, мкг.
Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результата измерения содержания вещества в градуировочном растворе:
S = \sqrt{\frac{\sum_{i = 1}^{n} (C_{i} - \overline{C_{i}})^{2}}{n - 1}}
Рассчитывают доверительный интервал:
\Delta\overline{C_{i}} = \frac{S}{\sqrt{n}} \cdot t , где
t — коэффициент нормированных отклонений, определяемых по табл. Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95.
Относительную погрешность определения концентраций рассчитывают:
\delta = \frac{\Delta\overline{C_{i}}}{\overline{C_{i}}} \cdot 100,%
Если \delta \leq 21% , то погрешность измерений удовлетворительная.
Если данное условие не выполняется, то выясняют причину и повторяют измерения.