МУК 4.1.0.525-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Спектрофотометрическое измерение концентраций хлорангидрида каприновой кислоты в воздухе рабочей зоны
(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)
Примечание
Документ введен в действие с 8 июня 1996 года.
Утверждено
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России,
заместитель Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
Е. Н. Беляев
8 июня 1996 года
с момента утверждения
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРАНГИДРИДА КАПРИНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Хлорангидрид каприновой кислоты (ХАК) — бесцветная жидкость с очень резким неприятным запахом, плотность 0,973 г/см3, с температурой кипения 195 °C. Растворяется в эфире, этиловом спирте, разлагается в воде.
В воздухе рабочей зоны присутствует в виде паров и аэрозоля.
ХАК является веществом с резко выраженным раздражающим действием на слизистые оболочки и кожу.
Характеристика метода
Методика основана на переводе ХАК в этиловый эфир каприновой кислоты и определении последнего по реакции с гидроксиламином и хлоридом окисного железа.
Отбор проб производится с концентрированием в поглотительную жидкость.
Нижний предел измерения содержания ХАК в фотометрируемом растворе составляет 8 мкг.
Нижний предел измерения ХАК в воздухе (при отборе 11 л воздуха) — 2,5 мг/м3.
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе — от 2,5 до 7,8 мг/м3.
Измерению не мешают едкий натр, диэтиловый эфир, фторфеназин, деканоат фторфеназина при его концентрации в воздухе не более 4 мк/м3. Измерению мешают карбоновые кислоты C_{1} - C_{9} .
Приборы, аппаратура, посуда
Аспирационное устройство, модель 822 ТУ 64-1-862-77
Поглотительные приборы с пористой пластинкой
Колбы мерные, вместимостью 25, 100 мл ГОСТ 1770-74
Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл ГОСТ 20292-74
Цилиндры, вместимостью 100 мл ГОСТ 1770-74
Пробирки колориметрические, высотой ГОСТ 10515-74
120 мм и внутренним диаметром 15 мм
Реактивы, растворы и материалы
Этиловый спирт, ректификованный ГОСТ 5262-67
Метиловый спирт, х.ч. ГОСТ 6995-77
Серная кислота, х.ч. ГОСТ 4204-77
Соляная кислота, х.ч., разбавленная ГОСТ 3118-77 водой в отношении 1:1, 0,1 и 5 н растворы
Натрия гидроокись, х.ч., 5 н раствор ГОСТ 4328-77
Гидроксиламин солянокислый, ч.д.а.: ГОСТ 5446-79 12,5 г гидроксиламина солянокислого растворяют в 100 мл метилового спирта.
Раствор годен к употреблению в течение трех суток
Железо хлорное, ч.: 13 г FeCl_{3} \times 6H_{2}O ГОСТ 4147-74 растворяют в 100 мл 0,1 н раствора соляной кислоты
Хлорангидрид каприновой кислоты
Стандартный раствор ХАК № 1 готовят следующим образом. Во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл, содержащую 10 — 12 мл этилового спирта, вносят 3 — 4 капли ХАК. Колбу повторно взвешивают, содержимое доводят до метки этиловым спиртом и рассчитывают по разности концентрацию ХАК.
Стандартные растворы № 2 с концентрацией вещества 500 мкг/мл и № 3 готовят соответствующими разбавлениями стандартного раствора № 1 этиловым спиртом.
Стандартные растворы № 1, 2, 3 используют свежеприготовленными.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через поглотительный прибор с пористой пластинкой, содержащий 5 мл этилового спирта. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 11 л воздуха. Пробы следует анализировать сразу же после отбора.
Подготовка к измерению
Градуировочные растворы (используют свежеприготовленными) готовят согласно таблице.
К приготовленным градуировочным растворам добавляют по 1 капле концентрированной серной кислоты, растворы перемешивают и помещают в водяную баню, нагретую до 70 °C, на 15 мин.
По охлаждении вносят по 0,4 мл раствора гидроксиламина и 0,6 мл 5 н раствора едкого натра, каждый раз тщательно перемешивая растворы, и помещают их в водяную баню, нагретую до 70 °C, на 5 мин. Образующийся нерастворимый в реакционной массе сульфат натрия не мешает определению.
В охлажденные до комнатной температуры растворы вносят необходимое для нейтрализации щелочи количество 5 н раствора соляной кислоты, которое устанавливают путем титрования контрольной пробы в присутствии одной капли фенолфталеина.
Затем вносят по 1 мл этилового спирта, 0,1 мл 5 н раствора соляной кислоты, растворы перемешивают. После этого прибавляют по 1 мл раствора хлорного железа, несколько раз встряхивают растворы до полного растворения осадка и через 5 мин измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 520 нм. Измерения проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему ХАК (стандарт № 1 по таблице).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания ХАК в градуировочных растворах (в мкг).
Проверку градуировочного графика проводят 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.
Проведение измерения
Из поглотительного сосуда для анализа отбирают 1,5 мл отобранной пробы, помещают в колориметрические пробирки и обрабатывают аналогично градуировочным растворам.
Количественное определение содержания ХАК в анализируемой пробе (в мкг) проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию ХАК C в воздухе (в мг/м3) вычисляют по формуле:
C = \frac{\text{а} \cdot \text{в}}{\text{б} \cdot V} ,
где а — содержание ХАК в фотометрируемом растворе, найденное по градуировочному графику, мкг;
б — объем анализируемого раствора, взятого для приготовления фотометрируемого раствора, мл;
в — общий объем анализируемого раствора, мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1 — не приводится).