МУК 4.1.0.467-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Спектрофотометрическое измерение концентраций азотолов (марки А, ОА, ПА, ОТ, ПТ, АНФ, О, К, БИ) в воздухе рабочей зоны
(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)
Примечание
Документ введен в действие с 8 июня 1996 года.
Утверждено
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России,
заместитель Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
Е. Н. Беляев
8 июня 1996 года
с момента утверждения
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ АЗОТОЛОВ (МАРКИ А, ОА, ПА, ОТ, ПТ, АНФ, О, К, БИ) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Азотолы — однородные порошки светло-коричневого цвета, азотол ОА — от розового до светло-коричневого, азотол ПТ — от желтовато-серого до светло-коричневого цвета.
Растворимы в этиловом спирте, пиридине, в водном и спиртовом растворах щелочей.
В воздухе находятся в виде аэрозоля.
Азотолы обладают кожно-резорбтивным действием, умеренно раздражающим действием на слизистые глаз, слабым сенсибилизирующим действием. Действуют на почки, кровь.
Характеристика метода
Определение основано на измерении оптической плотности растворов красителей, полученных при взаимодействии азотолов с 4-диазобензолсульфокислотой, при 502 нм.
Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения концентрации азотолов в воздухе 1,4 мг/м3 (при отборе 70 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций азотолов в воздухе от 1,4 до 5 мг/м3.
Измерению не мешают 2-окси-3-нафтойная кислота, ароматические амины и другие сопутствующие вещества воздуха рабочей зоны.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 22,0%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 60 минут.
Приборы, аппаратура, посуда
Кюветы с толщиной поглощающего слоя 5 см
Фильтры АФА-ВП-10 или АФА-ВП-20 ТУ 95-743-80
Термометр, тип ТИН 5-3 ГОСТ 400-80
Барометр-анероид ГОСТ 6359-75
Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 мл ГОСТ 20292-74
Цилиндры вместимостью 50, 250 мл ГОСТ 1770-74
Колбы мерные вместимостью 50, 100, 1000 мл ГОСТ 1770-74
Бюретка вместимостью 50 мл ГОСТ 20292-74
Бюксы стеклянные ГОСТ 25336-82
Стакан вместимостью 50 мл ГОСТ 25336-82
Реактивы, растворы, материалы
Кислота соляная, х.ч. ГОСТ 3118-77
Натрий углекислый, х.ч., раствор молярной концентрации 2 моль/л ГОСТ 83-79
Натрий азотистокислый, х.ч., ГОСТ 4197-74 раствор молярной концентрации 0,5 моль/л ГОСТ 16923-83
Натрия гидроокись, х.ч., раствор молярной концентрации 1 моль/л и спиртовой раствор с массовой концентрацией 0,4 г/л ГОСТ 4328-77
Калий фосфорнокислый однозамещенный, х.ч. ГОСТ 4198-75
Спирт этиловый ректификованный технический ГОСТ 18300-75
Кислота сульфаниловая, ч.д.а. ГОСТ 5821-78
Готовят растворением 86,6 г сульфаниловой кислоты в 250 мл раствора натрия углекислого концентрации 2 моль/л в колбе вместимостью 1000 мл. После полного растворения сульфаниловой кислоты объем раствора в колбе доводят водой до метки и тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение недели.
Раствор 4-диазобензолсульфокислоты концентрации 0,05 моль/л. 10 мл раствора сульфаниловой кислоты переносят в колбу вместимостью 100 мл, разбавляют 50 мл воды, прибавляют 4 мл соляной кислоты и затем из бюретки 10,2 мл раствора азотистокислого натрия концентрации 0,5 моль/л. Содержимое колбы доводят до метки водой, тщательно перемешивают. Проба раствора на йодкрахмальную бумагу должна давать бледно-фиолетовое пятно. Приготовленный раствор устойчив в течение суток при хранении в плотно закрытой колбе в затемненном месте в бане со льдом (при температуре не выше 1 °C).
Буферный раствор. Готовят растворением 6,82 г однозамещенного фосфорнокислого калия в 400 — 500 мл воды с добавлением 29,6 мл раствора (1 моль/л) гидроокиси натрия в колбе вместимостью 1000 мл. Объем раствора в колбе доводят водой до метки и тщательно перемешивают.
Стандартный раствор № 1 с концентрацией 100 мкг/мл. Готовят растворением 0,0500 г азотола ПТ в 5 мл раствора гидроокиси натрия молярной концентрации 1 моль/л с последующим добавлением 5 мл этилового спирта и доведением объема раствора водой до метки (500 мл).
Стандартный раствор № 2 с концентрацией азотола 10 мкг/мл. Готовят соответствующим разбавлением водой стандартного раствора № 1.
Растворы устойчивы в течение 10 суток.
Бумага йодкрахмальная, приготовленная по ГОСТ 4517-75
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 20 л/мин аспирируют через фильтр АФА, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 70 л воздуха. Фильтры с отобранными пробами складывают и помещают в бюксы. Отобранные пробы могут храниться в бюксах в течение месяца.
Подготовка к измерению
Градуировочные растворы готовят согласно таблице.
Шкала градуировочных растворов
Измерение оптической плотности градуировочных растворов проводят не позднее 15 — 20 мин после их приготовления при 502 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 5 см. В канал сравнения помещают такую же кювету со смесью вода-этиловый спирт (1:1 по объему). По полученным данным строят градуировочный график зависимости оптической плотности градуировочных растворов от содержания азотола в градуировочном растворе (в мкг).
Проверка градуировочного графика проводится по 6 точкам 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов.
Приготовление градуировочных растворов и построение градуировочного графика
Градуировочные растворы (устойчивы в течение 45 мин) готовят в мерных колбах вместимостью 50 мл добавлением к аликвоте (согласно таблице) стандартного раствора азотола с концентрацией 10 мкг/мл 25 мл этилового спирта, 7,5 мл буферного раствора, 0,5 мл раствора 4-диазобензолсульфокислоты и доведением раствора в колбе до метки водой.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой помещают в стеклянный стакан, приливают 5 мл спиртового раствора гидроокиси натрия и оставляют на 5 — 10 минут, периодически помешивая. Раствор сливают в мерную колбу вместимостью 50 мл. Фильтр после этого обрабатывают в 3 — 4 приема 20 — 25 мл воды. Водные экстракты сливают в ту же колбу, объем в колбе доводят до метки водой, перемешивают (раствор 1). При этих условиях степень десорбции азотола с фильтра составляет 0,95 — 0,98. Отбирают в мерную колбу (вместимостью 50 мл) 10 мл раствора 1, добавляют 25 мл этилового спирта, 7,5 мл буферного раствора, 0,5 мл раствора 4-диазобензолсульфокислоты, воду до объема 50 мл, перемешивают и измеряют оптическую плотность полученного анализируемого раствора аналогично измерению градуировочных растворов.
Если масса азотола в анализируемом растворе выше 70 мкг (концентрация в воздухе, соответственно, выше 7 мг/м3), готовят другой анализируемый раствор, для приготовления которого отбирают 1 мл раствора 1, и проводят измерения.
Расчет концентрации
Концентрацию азотола в воздухе рабочей зоны (C) в мг/м3 вычисляют по формуле:
C = \frac{\text{а} \cdot \text{в}}{\text{б} \cdot V} ,
где а — содержание в анализируемом объеме раствора, найденное по градуировочному графику, мкг;
б — объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;
в — общий объем раствора пробы, мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1 — не приводится).