МУК 4.1.0.338-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое измерение концентрации Ц-эфира (циклогексилиден циануксусного эфира) в воздухе рабочей зоны. Методические указания

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

с момента утверждения

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ Ц-ЭФИРА (ЦИКЛОГЕКСИЛИДЕН ЦИАНУКСУСНОГО ЭФИРА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.0.338-96

1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем Главного Государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск «Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТа 8.010-90.

Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Госкомсанэпиднадзоре России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 31) предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ МЗ России и заинтересованных министерств и ведомств.

Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова.

Исполнители: Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.

М. м. 193,1

Ц-эфир (циклогексилиден циануксусный эфир) — бесцветная прозрачная жидкость. Не смешивается с водой. Растворим в толуоле, хлороформе, диоксане, ацетоне. T_{\text{кип}.}150 - 151°C при 9 мм рт. ст.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

ОБУВ в воздухе — 1 мг/м3.

Характеристика метода

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и в диоксан.

Нижний предел измерения Ц-эфира в хроматографируемом объеме раствора — 0,001 мкг.

Нижний предел измерения Ц-эфира в воздухе (при отборе 12 л воздуха) — 0,5 мг/м3.

Диапазон измеряемых концентраций Ц-эфира в воздухе от 0,5 до 10 мг/м3.

Измерению не мешают: циклогексанон, циануксусная кислота и циануксусный эфир.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, — около 40 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 2 мм

Микрошприц МШ-1 ГОСТ 8043-75

Аспирационное устройство

Фильтродержатель

Поглотительные сосуды Рыхтера

Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 мл ГОСТ 20292-74

Секундомер                                                    ГОСТ 5072-79
Пробирки колориметрические вместимостью 20 мл                 ГОСТ 10515-75
Линейка измерительная                                         ГОСТ 8304-75

Колбы мерные вместимостью 25, 100 мл ГОСТ 1770-74

Реактивы, растворы, материалы

Хроматон — N-AW-ДМСS, фракция 0,20 — 0,25 мм — твердый носитель

Апиезон L — жидкая фаза

1,4-диоксан, ч. ГОСТ 10455-80

Диоксан очищенный получают из 1,4-диоксана путем ректификации.

Ректификационная колонка длиной 400 мм и внутренним диаметром 30 мм, флегмовое число 2. Насадка — спиральки

Левина из нержавеющей стали (2 x 2 x 0,2 мм)

Основную фракцию отбирают при температуре 102 °C (атмосферное давление) в пределах колебаний +/- 0,1 °C.

Газообразные (в баллонах с редукторами):

азот ГОСТ 9293-74

водород ГОСТ 3022-80

воздух                                                        ГОСТ 11882-73
Фильтры АФА-ВП-10                                             ТУ 95-743-80

Основной стандартный раствор: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 5 мл диоксана и взвешивают. Добавляют 2 — 3 капли Ц-эфира, взвешивают и доводят объем до метки диоксаном. По результатам 2 взвешиваний рассчитывают концентрацию Ц-эфира (мг/мл).

Градуировочные растворы с содержанием Ц-эфира от 1 до 20 мкг/мл готовят путем соответствующего разбавления основного стандартного раствора диоксаном. Растворы можно хранить в закрытых сосудах в течение 2 суток.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10 и поглотительный сосуд, содержащий 6 мл диоксана. Во время отбора поглотительный сосуд охлаждают холодной водой при температуре 12 — 15 °C. Для измерения 0,5 ОБУВ достаточно отобрать 12 л воздуха.

Пробы можно хранить в холодильнике в закрытых сосудах в течение месяца.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют хроматоном N-AW-ДМСS, обработанную Апиезоном L в количестве 15% от массы носителя. Колонку кондиционируют в течение 16 ч при 230 °C в токе газа-носителя при скорости 30 мл/мин.

Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки по площади пиков.

Для построения градуировочного графика вводят по 1 мкл градуировочных растворов через самоуплотняющуюся мембрану в хроматограф.

На полученной хроматограмме измеряют площади пиков и строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика (мм2) от количества Ц-эфира (мкг) в хроматографируемом объеме пробы.

Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, выполняя по 5 параллельных измерений для каждой концентрации. Проверка градуировочного графика проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

температура термостата колонки                                 190 °C;
температура испарителя                                         225 °C;
скорость потока газа-носителя азота                            30 мл/мин;
скорость потока водорода                                       30 мл/мин;
скорость потока воздуха                                        280 мл/мин;
скорость движения диаграммной ленты                            200 мм/ч;

чувствительность 20 \times 10^{- 12} ;

время удерживания Ц-эфира 22 мин 25 с.

Проведение измерения

Фильтр и содержимое поглотительного сосуда переносят в пробирку и оставляют на 15 мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Степень десорбции вещества с фильтра 96%.

1 мкл полученного раствора вводят в хроматограф.

Расчет концентрации

Концентрацию Ц-эфира «C» в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:

где а — содержание Ц-эфира в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б — объем пробы, взятой для хроматографирования, мл;

в — общий объем анализируемого раствора, мл;

V — объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Методические указания разработаны НИО «Экотокс», г. Москва.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

где V_{t} — объем воздуха, отобранного для анализа, л;

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V_{20} следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_{t} на соответствующий коэффициент.

°C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/730	97,86/734	98,4/738	98,93/742	99,46/746	100/750	100,53/754	101,06/758	101,33/760	101,86/764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	0,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9830	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9199	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Определяемое вещество	Ссылка на источник
Аммонийные соли полифосфорных кислот (с соотношением азота и фосфора 1:3)	Методические указания на фотометрическое определение фосфорного ангидрида в воздухе рабочей зоны, в. 1 — 5, М., 1981, с. 46
Барий-кадмиевые соли синтетических жирных кислот фракции C — C (контроль по кадмию) 10 16	Методические указания по фотометрическому измерению концентраций кадмия в воздухе рабочей зоны, в. VIII, М., 1983, с. 60
Моносилан дисилан (контроль по SiO ) 2	Методические указания по фотометрическому определению диоксида кремния в производственной пыли, в. 12 (дополненный и переработанный), утв. 10 сентября 1991 г.
Нитрат, сульфат и основной карбонат марганца	Методические указания на определение вредных веществ в воздухе, вып. 1 — 5, М., 1981, с. 16
Палладиевая чернь	Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций хлорплатината аммония и хлорпалладозамина в воздухе рабочей зоны, в. 22, М., 1988, с. 350
Протаргол	Методические указания по измерению концентраций серебра и его соединений в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии, в. 22, М., 1988, с. 268
Пыль стекла и стеклянных строительных материалов	Методические указания на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок, в. 1 — 5, М., 1981, с. 235
Эпоксидная смола на основе бисфенола 1 (контроль по эпихлоргидрину)	Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций эпихлоргидрина в воздухе рабочей зоны, в. 22, М., 1988, с. 378

Приложение 4

---