МУК 4.1.0.319-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое измерение концентрации пропилового эфира перфторвалериановой кислоты в воздухе рабочей зоны. Методические указания

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

с момента утверждения

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ПРОПИЛОВОГО ЭФИРА ПЕРФТОРВАЛЕРИАНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем Главного Государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск «Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТа 8.010-90.

Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Госкомсанэпиднадзоре России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 31) предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ МЗ России и заинтересованных министерств и ведомств.

Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова.

Исполнители: Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.

М. м. 306,1

Пропиловый эфир перфторвалериановой кислоты (ЭПФК-1) — прозрачная бесцветная жидкость со слабым запахом, T_{\text{кип}.}129 - 131°C , растворим в ацетоне, хлороформе, фреоне, гексане, при контакте с водой гидролизуется.

В воздухе находится в виде паров.

Пропиловый эфир перфторвалериановой кислоты является малотоксичным соединением (IV класс опасности).

ПДК в воздухе — 100 мг/м3.

Характеристика метода

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб без концентрирования.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 0,02 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 20 мг/м3.

Диапазон измеряемых концентраций — 20 — 1000 мг/м3.

Измерению не мешают другие эфиры фторсодержащих карбоновых кислот.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, — около 30 мин.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 16,7%.

Реактивы, растворы, материалы

Пропиловый эфир перфторвалериановой кислоты, ч. ТУ 16351-20-4

Ацетон, х.ч. ГОСТ 2603-79

Гексан, х.ч. ТУ 6-09-3375-78

Аргон газообразный ГОСТ 10157-79 или

Азот, ос.ч. ГОСТ 9293-74

Водород из баллона или получаемый из генератора водорода ГОСТ 3022-80

Воздух из баллона или нагнетаемый компрессором ГОСТ 11882-73

Хроматон N-AW-НМДS (зернение 0,16 — 0,20 мм), ЧСФР

Жидкая фаза — трифторпропилметилсилоксановый эластомер СКТФТ-50Х

Стандартные растворы ФПФК-1 с концентрацией 10,0 и 100,0 мг/мл готовят, растворяя вещество в гексане. Растворы устойчивы в течение недели.

Стандартные газовые смеси ЭПФК-1 с концентрацией 0,02 — 1 г/м3 готовят в эксикаторах. Газовые смеси устойчивы в течение недели.

Приборы, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором

Колонка хроматографическая стеклянная (2 м x 3 мм), заполненная Хроматоном N-AW-НМДS (6,16 — 0,20) с 10% СКТФТ-50Х

Пипетки газовые вместимостью 500 мл

Аспирационное устройство ТУ 64-1-862-77

Шприцы медицинские с силиконовыми уплотнениями

вместимостью от 1 до 10 мл                                ГОСТ 18137-77
Пипетки вместимостью 1, 5, 10 мл                          ГОСТ 30292-74

Весы аналитические с отсчетом до 0,0001 г типа ВЛР-200 ГОСТ 19491-74

Плитки электрические с закрытой спиралью                  ТУ 92-208-74
Эксикаторы для приготовления стандартных газовых смесей   ГОСТ 6371-73

Отбор пробы воздуха

Пробу воздуха отбирают в газовые пипетки емкостью 500 мл. Воздух аспирируют со скоростью 1 л/мин. Для анализа достаточно прокачать 5 л воздуха через пипетку (десятикратный объем). Пипетки закрывают заглушками. Пробы воздуха для анализа отбирают в медицинские стеклянные шприцы путем прокола резины заглушек. Анализы рекомендуется проводить в день отбора проб.

Подготовка к измерению

Нанесение неподвижной фазы СКТФТ-50Х на Хроматон N-AW-НМДS (0,16 — 0,20 мм) осуществляют методом испарения. Фазу СКТФТ-50Х, взятую в количестве 10% от веса твердого носителя, предварительно растворяют в ацетоне.

Включение и пуск хроматографа осуществляют в соответствии с прилагаемой к нему инструкцией.

Кондиционирование колонки проводят, повышая температуру с 60 до 200 °C на 10 °C каждые 10 мин, и выдерживают при 200 °C в течение 12 ч. Расход газа-носителя 30 см3/мин. На первые 2 — 3 ч кондиционирования детектор отключают.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура колонок термостата                          80 °C;
температура испарителя                                  140 °C;

рабочая шкала электрометра 1,6 \cdot 10^{- 11}\text{А } - 6,4 \cdot 10^{11}\text{А} ;

скорость диаграммной ленты                              240 мм/ч;
расход газа-носителя                                    30 см3/мин;
расход водорода                                         30 см3/мин;
расход воздуха                                          300 см3/мин;
объем анализируемой пробы                               1 мл;
время удерживания ЭПФК-1                                160 с.

Проведение измерения

Перед началом определения проводят контрольный анализ аналогичных по объему проб чистого воздуха.

Пробу воздуха, содержащего ЭПФК-1, отбирают стеклянным медицинским шприцем из газовой пипетки и вводят 1 мл в хроматограф. Хроматографирование одной пробы проводят 2 — 3 раза. На хроматограммах измеряют высоту пиков, соответствующих ЭПФК-1, и вычисляют среднее значение параллельных определений.

Количественный анализ выполняют по методу абсолютной калибровки, для чего предварительно строят градуировочный график.

График получают при помощи стандартных газовых смесей ЭПФК-1. Смеси создают в эксикаторах с пригнанными крышками, вводя микрошприцем через резиновую мембрану расчетные количества стандартных растворов ЭПФК-1 в гексане. Градуировку проводят, отбирая одинаковые количества стандартных газовых смесей стеклянным шприцем, вводя их в хроматограф. Перед анализом эксикаторы желательно слегка подогреть.

На основе полученных данных строят графическую зависимость: количество ЭПФК-1 в стандартной смеси (мкг) — высота пика (мм) ЭПФК-1. Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Расчет концентрации

Концентрацию ЭПФК-1 «C» в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:

где а — содержание вещества в анализируемой пробе, найденное по градуировочному графику, мкг;

V — объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1);

1000 — коэффициент пересчета.

Методические указания разработаны Свердловским мединститутом и отделом ТОС института химии БНЦ Уральской АН.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

где V_{t} — объем воздуха, отобранного для анализа, л;

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V_{20} следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_{t} на соответствующий коэффициент.

°C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/730	97,86/734	98,4/738	98,93/742	99,46/746	100/750	100,53/754	101,06/758	101,33/760	101,86/764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	0,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9830	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9199	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Определяемое вещество	Ссылка на источник
Аммонийные соли полифосфорных кислот (с соотношением азота и фосфора 1:3)	Методические указания на фотометрическое определение фосфорного ангидрида в воздухе рабочей зоны, в. 1 — 5, М., 1981, с. 46
Барий-кадмиевые соли синтетических жирных кислот фракции C — C (контроль по кадмию) 10 16	Методические указания по фотометрическому измерению концентраций кадмия в воздухе рабочей зоны, в. VIII, М., 1983, с. 60
Моносилан дисилан (контроль по SiO ) 2	Методические указания по фотометрическому определению диоксида кремния в производственной пыли, в. 12 (дополненный и переработанный), утв. 10 сентября 1991 г.
Нитрат, сульфат и основной карбонат марганца	Методические указания на определение вредных веществ в воздухе, вып. 1 — 5, М., 1981, с. 16
Палладиевая чернь	Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций хлорплатината аммония и хлорпалладозамина в воздухе рабочей зоны, в. 22, М., 1988, с. 350
Протаргол	Методические указания по измерению концентраций серебра и его соединений в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии, в. 22, М., 1988, с. 268
Пыль стекла и стеклянных строительных материалов	Методические указания на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок, в. 1 — 5, М., 1981, с. 235
Эпоксидная смола на основе бисфенола 1 (контроль по эпихлоргидрину)	Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций эпихлоргидрина в воздухе рабочей зоны, в. 22, М., 1988, с. 378

Приложение 4

---