МУК 4.1.0.313-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентрации 2-(4-оксифенокси)-пропионовой кислоты методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны. Методические указания

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

с момента утверждения

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ 2-(4-ОКСИФЕНОКСИ)-ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.0.313-96

1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем Главного Государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск «Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТа 8.010-90.

Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Госкомсанэпиднадзоре России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 31) предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ МЗ России и заинтересованных министерств и ведомств.

Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова.

Исполнители: Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.

М. м. 182,18

2-(4-оксифенокси)-пропионовая кислота (ОФПК) — кристаллическое вещество бежевого цвета. T_{\text{плав}.}136 - 141^{\circ}C . Растворимость на 100 г растворителя: в этаноле 76,0 г; в этилацетате 15,5 г; в воде 4,0 г; в толуоле 0,43 г; в диэтиловом эфире 14,0 г. При T выше 250 °C разлагается.

В воздухе присутствует в виде паров и аэрозоля.

ОБУВ в воздухе — 1 мг/м3.

Обладает общетоксическим действием.

Характеристика метода

Метод основан на хроматографическом выделении ОФПК в тонком слое сорбента с последующим проявлением хроматограмм водным раствором азотистокислого натрия.

Отбор проб с концентрированием на фильтры и сорбционные трубки.

Нижний предел измерения ОФПК — 1 мкг в анализируемом объеме.

Нижний предел измерения ОФПК в воздухе (при отборе 100 л воздуха) — 0,5 мг/м3.

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,5 до 15 мг/м3.

Измерению не мешают: леванил, 2-амино-6-хлорбензотиазол, 2,6-дихлорбензотиазол, фенолы, феноксиалкинкарбоновые кислоты, бензотиазолы.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 18,1%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, — 2 - 2,5 ч.

Приборы, аппаратура, посуда

Аспирационное устройство

Баня водяная ТУ 46-22-603-75

Весы аналитические ГОСТ 21101-80Е

Микрошприц МШ-10

Ротационный испаритель (ИР-1М)                              ТУ 25-11-917-74
Сушильный шкаф                                              ТУ 64-1-1411-76
Штатив лабораторный                                         ТУ 64-1-707-76
Электроплитка                                               ТУ 92-275-76

Воронки делительные вместимостью 50 мл ГОСТ 25336-82Е

Воронки конусообразные диаметром 35 мм ГОСТ 25336-82Е

Камера хроматографическая стеклянная типа СП-4,0 ГОСТ 25336-82Е

Камера для опрыскивания ГОСТ 11413-70

Капилляры стеклянные

Колбы грушевидные для отгонки растворителя вместимостью 100 мл на шлифах ГОСТ 25336-82Е

Колбы мерные вместимостью 100 мл ГОСТ 1770-74Е

Пипетки различной вместимости ГОСТ 20292-74

Пробирки градуированные вместимостью 10 мл ГОСТ 1770-74

Пульверизаторы стеклянные ГОСТ 10391-74

Пробирки конические ГОСТ 25336-82Е

Сорбционные трубки со стеклянными гранулами типа СТ-112

Реактивы, растворы, материалы

содержанием основного вещества не менее 96%

Уксусная кислота ледяная, х.ч. ГОСТ 61-75

Бумага индикаторная универсальная ТУ 6-09-1181-71

Бумага фильтровальная ГОСТ 12026-76

Гексан, ч. ТУ 6-09-3375-78

Диэтиловый эфир, х.ч. ГОСТ 6262-79

Натрий азотистокислый, х.ч. ГОСТ 4197-74

Натрий едкий, ч.д.а., 30%-ный раствор ГОСТ 4328-77

Натрий сернокислый безводный, ч.д.а. ГОСТ 4166-76

Соляная кислота, х.ч. ГОСТ 3118-77

Спирт этиловый технический ректификованный ГОСТ 18300-87

Этилацетат, свежеперегнанный ГОСТ 22300-76

Стандартный раствор ОФПК концентрацией 1 мг/мл готовят в мерной колбе вместимостью 100 мл растворением навески 0,1000 г в этиловом спирте. Раствор устойчив в течение месяца.

Проявляющий реактив для обнаружения зон локализации ОФПК готовят растворением 2 г азотистокислого натрия в 98 мл воды. Раствор устойчив в течение месяца.

Подвижная фаза: смесь гексана, диэтилового эфира и уксусной кислоты в объемном соотношении 10:10:0,1. Высота слоя 0,5 см. Готовят в хроматографической камере за 30 мин до хроматографирования.

Сорбционная трубка для улавливания вещества: трубку погружают в 30%-ный водный раствор едкого натра до полного смачивания стеклянных гранул. Избыток раствора выдувают сжатым воздухом. Снаружи трубку обтирают фильтровальной бумагой.

Пластинки хроматографические «Силуфол» размером 150 x 150 мм производства ЧССР или другие пластинки с тонким слоем силикагеля

Фильтры АФА-ВП-10 ТУ 95-743-80

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через последовательно соединенные аэрозольный фильтр и сорбционную трубку. Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 100 л воздуха. Трубку помещают в пробирку со шлифом и закрывают пробкой. Пробы хранению не подлежат.

Проведение измерения

Сорбционную трубку погружают в пробирку на 10 мл, в которую налито 5 мл дистиллированной воды. После нескольких погружений в воду трубку вынимают, воду с помощью груши выдувают, трубку промывают, пропуская через нее в ту же пробирку 5 мл дистиллированной воды. Фильтр после отбора пробы обрабатывают 5 мл этилового спирта. Экстракт концентрируют на ротационном испарителе до 0,5 — 1,0 мл при температуре бани не выше 45 °C, затем отдувают в слабом токе воздуха до отсутствия растворителя. Остаток растворяют в 5 мл дистиллированной воды и соединяют с экстрактом пробы из сорбционной трубки.

Далее водный раствор подкисляют соляной кислотой до pH = 1 и экстрагируют тремя порциями по 10 мл этилацетата. Экстракты последовательно пропускают через слой безводного сернокислого натрия и объединенный экстракт концентрируют на ротационном испарителе до 0,5 — 1 мл при температуре бани выше 45 °C, затем отдувают в слабом токе воздуха до отсутствия растворителя. Остаток растворяют в 10 мл смеси гексан — диэтиловый эфир (1:1).

Отбирают из этого раствора 0,2 мл, переносят в коническую пробирку.

На хроматографической пластинке на расстоянии 15 мм от края намечают линию старта. На середину линии старта с помощью микрошприца или стеклянного капилляра наносят содержимое конической пробирки. Справа и слева от пятна пробы на расстоянии 15 мм друг от друга наносят серию стандартных пятен. Для этого в 6 пробирок вносят 1; 2; 5; 10; 20 и 30 мкл стандартного раствора ОФПК, отдувают в слабом токе воздуха растворитель, остаток в каждой пробирке растворяют в 0,2 мл смеси гексан — диэтиловый эфир (1:1). Содержимое пробирок наносят на пластинку в виде отдельных пятен. Диаметр пятен не должен превышать 10 мм. Содержание ОФПК в стандартных пятнах соответствует 1; 2; 5; 10; 20 и 30 мкг.

Пластинку помещают в наклонном положении в хроматографическую камеру с подвижной фазой, элюируют на высоту 10 см, вынимают из камеры, подсушивают на воздухе в вытяжном шкафу.

Пластинку обрабатывают проявляющим реактивом и нагревают в сушильном шкафу при температуре 100 — 200 °C до появления оранжевых пятен ОФПК с R_{f} = 0,2 на белом фоне. Окраска пятен устойчива.

Для количественного определения измеряют с помощью планиметра или прозрачной миллиметровой бумаги площади пятен пробы и стандартного, соответствующего ему по интенсивности окраски.

Расчет концентрации

Концентрацию ОФПК «C» в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:

где а — содержание ОФПК, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

б — объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;

в — общий объем раствора пробы, мл;

V — объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Методические указания разработаны ВНИТИГ, г. Уфа.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

где V_{t} — объем воздуха, отобранного для анализа, л;

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V_{20} следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_{t} на соответствующий коэффициент.

°C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/730	97,86/734	98,4/738	98,93/742	99,46/746	100/750	100,53/754	101,06/758	101,33/760	101,86/764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	0,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9830	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9199	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Определяемое вещество	Ссылка на источник
Аммонийные соли полифосфорных кислот (с соотношением азота и фосфора 1:3)	Методические указания на фотометрическое определение фосфорного ангидрида в воздухе рабочей зоны, в. 1 — 5, М., 1981, с. 46
Барий-кадмиевые соли синтетических жирных кислот фракции C — C (контроль по кадмию) 10 16	Методические указания по фотометрическому измерению концентраций кадмия в воздухе рабочей зоны, в. VIII, М., 1983, с. 60
Моносилан дисилан (контроль по SiO ) 2	Методические указания по фотометрическому определению диоксида кремния в производственной пыли, в. 12 (дополненный и переработанный), утв. 10 сентября 1991 г.
Нитрат, сульфат и основной карбонат марганца	Методические указания на определение вредных веществ в воздухе, вып. 1 — 5, М., 1981, с. 16
Палладиевая чернь	Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций хлорплатината аммония и хлорпалладозамина в воздухе рабочей зоны, в. 22, М., 1988, с. 350
Протаргол	Методические указания по измерению концентраций серебра и его соединений в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии, в. 22, М., 1988, с. 268
Пыль стекла и стеклянных строительных материалов	Методические указания на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок, в. 1 — 5, М., 1981, с. 235
Эпоксидная смола на основе бисфенола 1 (контроль по эпихлоргидрину)	Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций эпихлоргидрина в воздухе рабочей зоны, в. 22, М., 1988, с. 378

Приложение 4

---