РД 52.04.943-2025. Руководящий документ. Массовая концентрация хлорида водорода в пробах атмосферного воздуха. Методика измерений потенциометрическим методом

(утв. и введен в действие Приказом Росгидромета от 24.07.2025 № 223)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["Руководство по контролю загрязнения... (от 15.06.1978)"]:::rst
  n1["РД 52.04.186-89"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/rukovodstvo-rd-52-04-186-89" "РД 52.04.186-89. Руководство по контролю загрязнения атмосферы (утв. Госкомгидрометом СССР 01.06.1989, Главным государственным санитарным врачом СССР 16.05.1989)"
  n2["РД 52.04.943-2025"]:::doc
  click n2 "https://bukva.ai/docs/metodika-rd-52-04-943-2025" "РД 52.04.943-2025. Руководящий документ. Массовая концентрация хлорида водорода в пробах атмосферного воздуха. Методика измерений потенциометрическим методом (утв. и введен в дейст"
  n1 --> n2
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

Утвержден и введен в действие Приказом Росгидромета от 24 июля 2025 г. № 223

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ХЛОРИДА ВОДОРОДА В ПРОБАХ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

РД 52.04.943-2025

Дата введения 1 августа 2025 года

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением «Главная геофизическая обсерватория им. А.И. Воейкова» (ФГБУ «ГГО»)

2 РАЗРАБОТЧИКИ: Д.В. Аккерман (руководитель разработки), А.Н. Анищук, науч. сотр. (ответственный исполнитель), И.Г. Гуревич, науч. сотр. (исполнитель)

3 СОГЛАСОВАН:

• с Федеральным государственным бюджетным учреждением «Научно-производственное объединение „Тайфун“ (ФГБУ „НПО „Тайфун“) 10.04.2025;»
• с Управлением мониторинга загрязнения окружающей среды, полярных и морских работ (УМЗА) Росгидромета 21.07.2025

4 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ приказом Росгидромета от 24.07.2025 № 223

5 АТТЕСТОВАНА ФГУП «ВНИИМС». Свидетельство об аттестации методики измерений № 205/06RA.RU.311787/2023 от 20.03.2023

Регистрационный код по Федеральному реестру ФР.1.31.2025.50344

6 ЗАРЕГИСТРИРОВАН головной организацией по стандартизации Росгидромета ФГБУ «НПО „Тайфун“ 25.07.2025»

ОБОЗНАЧЕНИЕ РУКОВОДЯЩЕГО ДОКУМЕНТА РД 52.04.943-2025

7 ВЗАМЕН РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы. Часть I «Загрязнение атмосферы в городах и других населенных пунктах», раздел 5 «Лабораторный анализ атмосферного воздуха для определения уровня загрязнения», подраздел 5.2 «Методики определения массовой концентрации неорганических веществ», пункт 5.2.3 «Галогенсодержащие соединения», в части подпункта 5.2.3.5 «Хлорид водорода: отбор проб на пленочный сорбент (потенциометрический метод)».

8 СРОК ПЕРВОЙ ПРОВЕРКИ 2030 ГОД

ПЕРИОДИЧНОСТЬ ПРОВЕРКИ 7 ЛЕТ

1 Область применения

Настоящий руководящий документ устанавливает методику измерений разовых и среднесуточных массовых концентраций хлорида водорода из одной пробы атмосферного воздуха потенциометрическим методом. Диапазон измерений разовых массовых концентраций хлорида водорода от 0,06 до 6,0 мг/м3 при объеме пробы воздуха 120 дм3. Используется для измерения разовых и расчета среднесуточных концентраций.

Настоящий руководящий документ предназначен для использования при проведении работ в области мониторинга и контроля загрязнения атмосферного воздуха.

2 Нормативные ссылки

В настоящем руководящем документе использованы нормативные ссылки на следующие нормативные документы:

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.019-2017 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 17.2.4.02-81 Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ

ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ ₁₉₉-78 Реактивы. Натрий уксуснокислый 3-водный. Технические условия

ГОСТ 1027-67 Реактивы. Свинец (II) уксуснокислый 3-водный. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3117-78 Реактивы. Аммоний уксуснокислый. Технические условия

ГОСТ 4217-77 Реактивы. Калий азотнокислый. Технические условия

ГОСТ 4234-77 Реактивы. Калий хлористый. Технические условия

ГОСТ 5962-2013 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия

ГОСТ 6259-75 Реактивы. Глицерин. Технические условия

ГОСТ 16280-2002 Агар пищевой. Технические условия

ГОСТ 22261-94 Средства измерений электрических и магнитных величин. Общие технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27987-88 Анализаторы жидкости потенциометрические ГСП. Общие технические условия

ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 29169-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 8.563-2009 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений

ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ Р 58144-2018 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р ИСО 7870-2-2015 Статистические методы. Контрольные карты. Часть 2. Контрольные карты Шухарта

РМГ 60-2003 Государственная система обеспечения единства измерений. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке

СанПиН 1.2.3685-21 Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания

Примечание - При пользовании настоящим руководящим документом целесообразно проверить действие ссылочных документов:

• стандартов — в информационной системе общего пользования — на официальном сайте федерального органа исполнительной власти в сфере стандартизации в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячно издаваемого информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год;
• санитарно-эпидемиологических правил и нормативов — на официальном интернет-портале правовой информации.

Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящим руководящим документом следует руководствоваться замененным (измененным) нормативным документом. Если ссылочный нормативный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Термины, определения и сокращения

3.1 В настоящем руководящем документе применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1.1 разовая концентрация: Концентрация примеси в атмосфере, определяемая в пробе, отобранной в течение времени от 20 до 30 мин.

3.1.2 среднесуточная концентрация: Среднее арифметическое значение разовых концентраций, полученных через равные промежутки времени, включая обязательные интервалы 1, 7, 13, 19 ч, а также значение концентрации, полученное по данным непрерывной регистрации в течение суток.

3.2 В настоящем руководящем документе применены следующие сокращения:

• АР — аттестованный раствор;
• включ. — включительно;
• ПДК — предельно допустимая концентрация;
• ПДКм.р — максимальная разовая предельно допустимая концентрация;
• ПДКс.с — среднесуточная предельно допустимая концентрация;
• ТБ — техника безопасности;
• х.ч. — химически чистый;
• ч.д.а. — чистый для анализа.

4 Требования к показателям точности измерений

4.1 Нормативные требования к методам определения загрязняющих веществ в атмосферном воздухе установлены ГОСТ 17.2.4.02. Погрешность метода в соответствии с ГОСТ 17.2.4.02 не должна превышать 25% во всем диапазоне измеряемых концентраций и обеспечивать измерение с указанной погрешностью концентрации загрязняющего вещества в пределах величин от 0,8 до 10 ПДК.

В соответствии с СанПин 1.2.3685 ПДКм.р и ПДКс.с хлорида водорода в атмосферном воздухе составляет 0,20 мг/м3 и 0,10 мг/м3, соответственно.

4.2 При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значение погрешности (и ее составляющих) результатов измерений для соответствующего диапазона измерений не превышает значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1

Диапазон измерений, значения показателей повторяемости, воспроизводимости, точности при доверительной вероятности P = 0,95

5 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам и реактивам

5.1 Средства измерений, вспомогательные устройства

5.1.1 Анализатор жидкости pH-метр-ионометр по ГОСТ 27987, предназначенный для ионометрических измерений pCl и обеспечивающий измерение значений электродвижущей силы в диапазоне от минус 2000 мВ до плюс 2000 мВ с погрешностью +/- 1,5 мВ (например, «Эксперт-001» по [1]).

5.1.2 Аспиратор воздуха автоматический с установлением расхода воздуха 4 дм3/мин с пределами допускаемой основной относительной погрешности +/- 5% (далее — аспиратор).

5.1.3 Электрод ионоселективный, обеспечивающий измерение активности (содержания) хлорид-ионов в водных средах в диапазоне от 1 до 1·10-5 моль/л (например, Элит-261-10 по [2]).

5.1.4 Весы неавтоматического действия по ГОСТ Р 53228 I (специального) класса точности, с минимальной нагрузкой НмПВ (Min) 0,01 г, максимальной нагрузкой НПВ (Max) 500 г и менее, с действительной ценой деления шкалы 0,1 мг, и весы неавтоматического действия II (высокого) класса точности, с минимальной нагрузкой НмПВ (Min) 0,5 г и менее, максимальной нагрузкой НПВ (Max) 150 г и более, с действительной ценой деления шкалы 1 мг. Предел допускаемой погрешности весов +/- 0,001 г.

5.1.5 Счетчик газа диафрагменный типа BK-G1.6 с пределами допускаемой погрешности +/- 3% по [3].

5.1.6 Секундомер механический, 2-го или 3-го класса точности, с емкостью минутной шкалы 30 мин или 60 мин, обеспечивающий период непрерывной эксплуатации не менее 8 ч без подзаводки (например, СОСпр-2б-010 или СОПпр-2а-3-000 по [4]).

5.1.7 Термометр лабораторный шкальный по ГОСТ 28498.

5.1.8 Барометр анероид М-67 с диапазоном измерения атмосферного давления от 610 до 790 мм рт. ст. по [5].

5.1.9 Дозаторы пипеточные одноканальные, номинальные значения дозируемого объема 0,001 — 0,01 дм3 — 1 шт., 0,0005 — 0,005 дм3 — 1 шт., 0,0001 — 0,001 дм3 — 1 шт., пределы допускаемой относительной погрешности дозирования +/- 5% и/или пипетки градуированные по ГОСТ 29227 2-го класса точности, исполнения 1, 1а, 2 или 2а, номинальной вместимостью 1, 2, 5, 10 мл.

5.1.10 Хлорсеребряный электрод сравнения (например, ЭСр-10101 или ЭСр-10103 по [6]).

5.1.11 Колбы мерные по ГОСТ 1770, исполнения 2 или 2а, класс точности 2, из химически стойкого стекла типа ХС, вместимостью 25 см3 — 40 шт., 100 см3 — 10 шт., 250 см3 — 2 шт., 2000 см3 — 1 шт.

5.1.12 Цилиндры мерные по ГОСТ 1770, исполнения 1, класс точности 2, из химически стойкого стекла типа ХС, вместимостью 10 см3 — 1 шт., 50 см3 — 1 шт.

5.1.15 Мешалка магнитная.

5.1.16 Магнитные перемешивающие элементы в тефлоновой оболочке, длина 10 мм.

5.1.17 Магнит для извлечения перемешивающих элементов.

5.1.18 Трубки сорбционные СТ 212 по [7].

5.1.19 Стаканы В-1-10 ХС лабораторные по ГОСТ 25336 типа B исполнения 1, номинальной вместимостью 10 см3 без шкалы — 10 шт.; номинальной вместимостью 50 см3 — 6 шт.

5.2.20 Открытый фильтродержатель с рабочей поверхностью 10 см2 по [8].

5.1.21 Солевой (электролитический) мостик для отделения электрода сравнения от анализируемого раствора по 10.1.8.

5.1.22 Шкаф сушильный.

5.1.23 Промывалка лабораторная полиэтиленовая.

Примечания

1 Допускается использование других типов средств измерений, посуды и вспомогательного оборудования, имеющих аналогичные или лучшие метрологические и технические характеристики.

2 При использовании аспиратора со встроенным газовым счетчиком наличие отдельного (эталонного) газ. счетчика необязательно.

5.2 Материалы, реактивы

5.2.1 Фильтры аналитические аэрозольные АФА-ВП-10 или АФА-ХП-10 по [9].

5.2.2 Агар-агар (порошок) пищевой по ГОСТ 16280, высшего или первого сорта.

5.2.3 Глицерин по ГОСТ 6259, квалификация ч.д.а.

5.2.4 Калий азотнокислый по ГОСТ 4217, квалификация х.ч.

5.2.5 Калий хлористый по ГОСТ 4234, квалификация х.ч.

5.2.6 Кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61, квалификация х.ч.

5.2.7 Натрий углекислый по ГОСТ 83, квалификация ч.д.а.

5.2.8 Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199, квалификация ч.д.а.

5.2.9 Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027, квалификация ч.д.а.

5.2.10 Спирт этиловый по ГОСТ 5962.

5.2.11 Вода дистиллированная по ГОСТ Р 58144.

5.2.12 Государственный стандартный образец (СО) состава водного раствора хлорид-ионов (10 г/дм3), с интервалом допускаемых аттестованных значений СО 9,5 — 10,5 г/дм3 хлорид-ионов с границами допускаемых значений при относительной погрешности аттестованного значения СО +/- 1,0% (при P = 0,95), например ГСО 7617-99 МСО 0190:2000.

5.2.13 Полиэтиленовые пакеты с застежкой Zip-Lock.

Примечание — Допускается использование реактивов и материалов, изготовленных по другой нормативной и технической документации, с квалификацией не ниже указанной в 5.2.

6 Метод измерений

Метод основан на поглощении хлорида водорода из воздуха раствором углекислого натрия с глицерином, нанесенным на твердый инертный носитель. Поглощенный хлорид водорода определяют потенциометрическим методом с помощью хлоридселективного электрода, погруженного в анализируемый раствор, относительно хлорсеребряного электрода, погруженного в раствор азотнокислого калия концентрации 1 моль/дм3, и соединенного с анализируемым раствором солевым мостиком, как показано на рисунке Б.1.

Мешающее влияние аэрозолей хлоридов, бромидов и иодидов металлов устраняют в процессе отбора проб, сероводорода — в ходе анализа, путем введения ацетата свинца.

7 Требования безопасности, охраны окружающей среды

7.1 При выполнении измерений массовой концентрации хлорида водорода в пробе атмосферного воздуха необходимо соблюдать:

• ТБ при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007;
• технику электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.

7.2 Помещение должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и быть обеспечено средствами пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

7.3 Массовая концентрация вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должна превышать допустимых значений, указанных в ГОСТ 12.1.005 или иных нормативных документов Роспотребнадзора, содержащих гигиенические требования к воздуху рабочей зоны.

7.4 Организацию обучения работников безопасности труда осуществлять согласно [10].

8 Требования к квалификации операторов

8.1 К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, освоившие методику измерений и имеющие опыт работ по отбору и анализу проб атмосферного воздуха.

8.2 Оператор, занимающийся отбором проб, должен уметь правильно собрать систему, состоящую из фильтродержателя с аэрозольным фильтром, подсоединить ее к аспиратору, установить показания ротаметра на рекомендованной величине расхода воздуха, и снять показания газового счетчика в начале и в конце отбора, а также вести соответствующие записи.

8.3 Оператор, проводящий анализ отобранных проб, должен установить градуировочную характеристику и провести измерения в трех пробах контрольного раствора с заданными концентрациями хлорид-ионов.

9 Требования к условиям измерений

9.1 При выполнении измерений в химической лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

- <a id="p100150"></a>температура окружающего воздуха, °C .................... от 15 до 30;
- <a id="p100151"></a>атмосферное давление, мм рт. ст. ..................... от 630 до 800;
- <a id="p100152"></a>относительная влажность воздуха, %, не более .................... 80.

9.2 Отбор проб атмосферного воздуха осуществляется при следующих его параметрах:

- <a id="p100154"></a>температура воздуха, °C ................................. от 5 до 40;
- <a id="p100155"></a>атмосферное давление, мм рт. ст. ..................... от 630 до 800;
- <a id="p100156"></a>относительная влажность воздуха, %, не более .................... 90.

9.3 Электропитание при выполнении измерений в лаборатории и проведении отбора проб — напряжение (220 +/- 15) В, частота переменного тока в сети (50 +/- 5) Гц.

Примечание - Выполнение требований к частоте переменного тока и напряжению необходимо для надлежащей работы оборудования и минимизации рисков, связанных с качеством поставляемой электроэнергии. Однако приоритетные требования представлены в эксплуатационной документации на оборудование (руководство по эксплуатации и т.д.).

10 Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовлены растворы, подготовлены электроды к работе, установлена и построена градуировочная характеристика, проведен контроль стабильности градуировочной характеристики, подготовлены сорбционные трубки, отобраны пробы.

10.1 Приготовление растворов

10.1.1 Приготовление раствора для обработки сорбционных трубок

В мерной колбе вместимостью 100 см3 растворяют 10 г углекислого натрия, цилиндром добавляют 10 см3 или взвешивают 12,6 +/- 0,1 г глицерина и доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения раствора не более 1 мес.

10.1.2 Приготовление буферного раствора

В мерную колбу вместимостью 2000 см3 вносят 13,2 г уксуснокислого натрия, добавляют 200 см3 дистиллированной воды, 10 см3 ледяной уксусной кислоты и доводят дистиллированной водой до метки. Срок хранения раствора не более 1 мес.

10.1.3 Приготовление растворов калия азотнокислого с концентрацией 2 моль/дм3 и 1 моль/дм3

10.1.3.1 В мерной колбе вместимостью 100 см3 растворяют в дистиллированной воде 10,11 г азотнокислого калия. Полученный раствор с концентрацией азотнокислого калия 1 моль/дм3 хранят не более 1 мес.

10.1.3.2 В мерной колбе вместимостью 100 см3 растворяют в дистиллированной воде 20,22 г азотнокислого калия. Полученный раствор с концентрацией азотнокислого калия 2 моль/дм3 хранят не более 6 мес.

10.1.4 Приготовление раствора для градуировки с концентрацией хлорид-ионов 100 мкг/см3

В мерной колбе вместимостью 250 см3 растворяют 2,5 см3 ГСО хлорид-ионов концентрацией 10 мг/см3 в 100 см3 буферного раствора, затем объем доводят до метки буферным раствором. Срок хранения раствора в холодильнике не более 1 мес.

Допускается приготовление раствора для градуировки с помощью точной навески согласно приложению Г.

10.1.5 Приготовление раствора уксуснокислого свинца

В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 0,015 г уксуснокислого свинца и доводят дистиллированной водой до метки. Срок хранения раствора не более 1 мес.

10.1.6 Приготовление исходного контрольного раствора хлористого калия концентрацией 0,1 моль/дм3 для проверки крутизны характеристики хлоридселективного электрода

В мерной колбе вместимостью 100 см3 растворяют в дистиллированной воде 0,7456 г хлористого калия и доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения раствора не более 6 мес.

10.1.7 Приготовление контрольных растворов хлористого калия для проверки крутизны характеристики хлоридселективного электрода

Растворы хлористого калия с концентрацией 0,01; 0,001; 0,0001 моль/дм3 готовят путем последовательного десятикратного разбавления исходного контрольного раствора хлористого калия по 10.1.6 дистиллированной водой. Срок хранения растворов не более 6 мес.

10.1.8 Подготовка солевого электролитического мостика

Мостик представляет собой стеклянную П-образную трубку диаметром 0,4 — 0,6 см, общей длиной 15 — 25 см, с диаметром отверстия 0,3 — 0,5 см, заполненную раствором, приготовленным следующим образом: 3 г агар-агара высыпают в 50 мл дистиллированной воды и нагревают при постоянном перемешивании до температуры от 60 °C до 70 °C; продолжая перемешивание, добавляют отмеренные с помощью цилиндра 50 мл раствора азотнокислого калия с концентрацией 2 моль/дм3 по 10.1.3.2, тщательно перемешивают и заполняют полученным гелем П-образные трубки. Для этого один конец трубки опускают в полученный гель, в другой с помощью последовательно соединенных прозрачной гибкой трубки длиной от 5 до 10 см и груши втягивают теплый гель до полного заполнения трубки. Необходимо следить, чтобы в системе солевого мостика отсутствовали при этом пузырьки воздуха. П-образную трубку осторожно вытирают фильтровальной бумагой и выдерживают концами вверх 5 — 10 мин до застывания геля, после чего трубку помещают концами в стаканы с дистиллированной водой. При соблюдении указанных условий хранения и отсутствия в П-образной трубке пузырьков воздуха солевой мостик может быть использован в течение полугода. В случае, если при эксплуатации или хранении в солевом мостике появились пузырьки воздуха, необходимо погрузить его полностью в горячую воду температурой от 60 °C до 70 °C концами вверх на несколько минут, после чего слить содержимое П-образной трубки и заново заполнить мостик свежеприготовленным раствором азотнокислого калия в агар-агаре.

Примечание - Следует пометить один из концов солевого мостика, который будет опущен при измерениях в раствор азотнокислого калия концентрации 1 моль/дм3.

10.2 Подготовка электродов к работе

Подготовку хлоридселективного электрода и электрода сравнения к работе проводят в соответствии с инструкциями, изложенными в паспортах к электродам. Если производителем не установлена подготовка электродов к работе, необходимо перед проведением измерений:

• выдержать хлорсеребряный электрод сравнения в растворе азотнокислого калия с концентрацией 1 моль/дм3 по 10.1.3.1 10 — 15 мин с открытым заливочным отверстием;
• выдержать хлоридселективный электрод в кондиционирующем растворе хлористого калия с концентрацией 0,001 моль/дм3 5 — 10 мин, измерить потенциал и после тщательно отмыть дистиллированной водой до возможно более высокого значения электродного потенциала (на 100 — 120 мВ выше потенциала электрода в растворе 0,001 моль/дм3 хлористого калия), оба значения зафиксировать в лабораторном журнале;
• проверить крутизну характеристики хлоридселективного электрода согласно паспорту электрода.

Во время проверки крутизны и измерений хлорсеребряный электрод сравнения должен находиться в растворе азотнокислого калия с концентрацией 1 моль/дм3, приготовленный по 10.1.3.1, и соединен с измерительной ячейкой солевым мостиком, приготовленным по 10.1.8 (рисунок Б.1). Необходимо также следить за тем, чтобы солевой мостик был погружен одним и тем же (помеченным согласно 10.1.8) концом в раствор азотнокислого калия концентрации 1 моль/дм3.

10.3 Установление градуировочной характеристики

10.3.1 Градуировочную характеристику, выражающую зависимость потенциала хлоридселективного электрода (E, мВ) от отрицательного логарифма концентрации хлорид-иона (pCl) строят на основании средних арифметических значений результатов измерений пяти серий градуировочных растворов. Каждая серия состоит из семи растворов, приготовленных согласно таблице 2.

Таблица 2

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении содержания хлорида водорода

10.3.2 Растворы для градуировки готовят в мерных колбах вместимостью 25 см3, для чего в каждую колбу вносят 1 см3 раствора для обработки сорбционных трубок по 10.1.1, раствор для градуировки по 10.1.4, 5 — 8 см3 буферного раствора, 0,1 см3 раствора уксуснокислого свинца, после чего доводят объем до метки буферным раствором, тщательно перемешивают, плотно придерживая крышки. После перемешивания аккуратно приоткрывают крышки, выпуская образующиеся пузырьки газа, выдерживают 15 мин, после чего снова перемешивают и выдерживают еще 15 мин с последующим перемешиванием, каждый раз осторожно выпуская образующиеся пузырьки газа, не допуская разлива раствора.

10.3.3 Для проведения измерений раствор переливают в измерительную ячейку (стакан вместимостью 10 см3), опускают в ячейку хлоридселективный электрод, один из концов солевого мостика и якорь магнитной мешалки. Второй конец солевого мостика, помеченный согласно 10.1.8, должен находиться в стакане с раствором азотнокислого калия 1 моль/дм3, приготовленным по 10.1.3. В этот же стакан весь период измерений опущен хлорсеребряный электрод сравнения (см. рисунок Б.1). Включают магнитную мешалку и снимают показания ионометра через 2 мин. Необходимо следить за тем, чтобы глубина погружения электрода и концов солевого мостика в растворы во всех случаях была одинаковой. Электроды и концы солевого мостика не должны касаться дна стаканов.

Измерения проводят в порядке возрастания массы хлорид-ионов в растворе, записывая полученные данные в таблицу 3.

Таблица 3

Результаты измерений электродного потенциала для градуировки

После каждого измерения хлоридселективный электрод тщательно промывают дистиллированной водой, осторожно протирают фильтровальной бумагой и измеряют потенциал в дистиллированной воде, следя за тем, чтобы солевой мостик был погружен одним и тем же концом в раствор азотнокислого калия концентрации 1 моль/дм3. Промывку хлоридселективного электрода водой рекомендуется проводить 2 — 3 раза до получения стабильного потенциала в дистиллированной воде, сравнимого со значением электродного потенциала, полученным после кондиционирования и отмывки водой по 10.2. Допускается обезжиривать мембрану хлоридселективного электрода этанолом при переходе к растворам с большим содержанием хлорид-ионов с последующей промывкой его дистиллированной водой.

По окончании измерения электроды вынимают из стаканов, тщательно промывают, обезжиривают этанолом, снова споласкивают дистиллированной водой и осторожно вытирают насухо фильтровальной бумагой. Хранят электроды в соответствии с инструкцией производителя.

10.3.4 Результаты измерений потенциала хлоридселективного электрода каждого градуировочного раствора признают приемлемыми, если они удовлетворяют условию А.1 таблицы А.1

\frac{E_{i,max} - E_{i,min}}{\overline{E_{i}}} \cdot 100 \leq r_{n},

где Ei,max — максимальное значение электродного потенциала i-го измерения, мВ;

Ei,min — минимальное значение электродного потенциала i-го измерения, мВ;

\overline{E_{i}} — среднее значение электродного потенциала в серии i;

rn — норматив контроля повторяемости результатов измерений при анализе жидких проб, % (условие А.1 таблицы А.1).

Если условие не выполняется, необходимо установить новую градуировочную характеристику по 10.3.

10.4 Построение градуировочной характеристики

10.4.1 При построении градуировочной характеристики, выражающей зависимость среднего арифметического значения потенциала хлоридселективного электрода ( \overline{E} , мВ) от отрицательного логарифма содержания хлорид-иона (pCl), используют данные таблицы 3 (столбцы 9 и 3 соответственно). При построении градуировочной характеристики в виде графика по оси абсцисс X откладывают pCl, а по оси ординат — соответствующее ему среднее арифметическое значение потенциала хлоридселективного электрода ( \overline{E} , мВ).

Примечание — Пример градуировочного графика приведен в приложении В.

10.4.2 Коэффициент корреляции градуировочной характеристики должен быть не менее 0,98.

10.4.3 Контроль приемлемости вновь построенной градуировочной характеристики проводят для значений отрицательного логарифма содержания хлорид-ионов, приписанных растворам для градуировки, и соответствующих значений, рассчитанных на основе вновь построенной градуировочной характеристики для использовавшихся при контроле приемлемости по 10.3.4 максимального и минимального значений электродного потенциала Ei,max и Ei,min.

Разность значений отрицательного логарифма содержания хлорид-ионов, приписанных растворам для градуировки, и соответствующих значений, найденных по градуировочной характеристике, взятая по модулю и отнесенная к приписанному значению, не должна превышать значения показателя точности (таблица 4) для всех контрольных растворов по 14.2.3 (условие А.2 таблицы А.1).

10.5 Подготовка сорбционных трубок к отбору проб

10.5.1 Новые сорбционные трубки заливают дистиллированной водой и кипятят, меняя дистиллированную воду два-три раза. Затем сорбционные трубки промывают два-три раза дистиллированной водой и сушат при температуре от 100 °C до 120 °C. После каждого анализа сорбционные трубки тщательно промывают дистиллированной водой.

Примечание - Сорбционные трубки следует использовать для обработки одними и теми же растворами.

10.5.2 Чистые сухие сорбционные трубки, предназначенные для отбора проб, и те, которые используют в качестве нулевых, обрабатывают абсорбирующим раствором. Для этого в трубку СТ 212 заливают со стороны сорбента 0,2 см3 раствора, приготавливаемого по 10.1.1.

При помощи резиновой груши раствор осторожно перемещают по слою гранул, добиваясь их равномерного смачивания. Избыток раствора выдувают.

10.5.3 Сорбционные трубки тщательно вытирают снаружи чистой фильтровальной бумагой, сразу же закрывают заглушками и упаковывают в полиэтиленовые пакеты. Срок хранения обработанных сорбционных трубок в герметичной упаковке не более недели.

10.5.4 На посту наблюдений и в лаборатории все подготовленные сорбционные трубки хранят в одинаковых условиях.

10.6 Подготовка аспиратора к отбору проб

10.6.1 При помощи газового счетчика определяют действительное значение величины расхода воздуха при установлении по ротаметру расхода 4,0 дм3/мин. Для этого к входу ротаметра с диапазонами измерений от 0,2 до 5 дм3/мин или от 1 до 10 дм3/мин аспиратора присоединяют используемую при отборе проб сорбционную трубку. К входу этой системы присоединяют газовый счетчик, включают аспиратор, устанавливают по ротаметру расход 4,0 дм3/мин и пропускают воздух в течение 30 мин.

10.6.2 Фиксируют начальные и конечные показания газового счетчика и рассчитывают действительный расход воздуха. Полученное значение расхода используют при расчетах объема отобранной пробы.

Далее периодически контролируют счетчиком действительную величину расхода воздуха при установленном по ротаметру расходе 4,0 дм3/мин. Разница между объемом, измеренным счетчиком и при помощи ротаметра, не должна превышать 6000 см3 (5%).

Уточненная величина расхода воздуха должна быть указана на этикетке, прикрепленной к проверенному каналу аспиратора.

Рекомендуемая частота проверки при постоянной работе — один раз в месяц.

10.7 Отбор проб

10.7.1 Подготавливают к работе автоматический аспиратор воздуха: устанавливают значение расхода воздуха по ротаметру 4 дм3/мин.

10.7.2 Для определения разовой концентрации хлорида водорода исследуемый воздух аспирируют с расходом 4,0 дм3/мин в течение 30 мин через последовательно соединенные фильтр АФА-ВП-10 (или АФА-ХП-10) и сорбционную трубку, подготовленную к отбору. Фильтродержатель соединяют с сорбционной трубкой встык с помощью резиновой муфты. Сорбционная трубка должна быть укреплена в вертикальном положении слоем сорбента вниз. Воздух должен идти снизу вверх. Отбор проб проводят с наветренной стороны на высоте от 1,5 до 3,5 м от поверхности земли. Нулевые пробы данной партии должны транспортироваться на пост наблюдений вместе с рабочими. Сорбционные трубки сразу после отбора следует с обеих сторон закрыть заглушками и поместить в полиэтиленовый пакет.

Примечание - Фильтродержатель с фильтром АФА-ВП-10 (или АФА-ХП-10) используют для устранения мешающего влияния аэрозолей хлоридов, бромидов и иодидов металлов.

10.7.3 При концентрации хлорида водорода на уровне 10 ПДК и выше объемный расход воздуха целесообразно снизить до 2 дм3/мин.

10.7.4 Отобранные пробы могут храниться в герметичной упаковке до проведения анализа не более 7 сут.

10.7.5 Одновременно с отбором проб воздуха проводятся сопутствующие метеорологические наблюдения (скорость и направление ветра, температура и влажность наружного воздуха, атмосферное давление, состояние погоды — атмосферные явления в срок наблюдений).

11 Порядок выполнения измерений

11.1 В лаборатории сорбционную трубку извлекают из упаковки, внешние стенки сорбционной трубки тщательно вытирают фильтровальной бумагой, увлажненной дистиллированной водой, затем сухой. Сорбционную трубку помещают в пробирку слоем сорбента вниз, приливают 5 см3 буферного раствора. Путем аккуратного многократного прокачивания буферного раствора через слой сорбента при помощи резиновой груши, надетой на выходной конец трубки, переводят пробу в раствор. Через 10 мин сорбционную трубку извлекают, выдувая грушей остатки раствора в пробирку. Раствор переливают в измерительную ячейку и измеряют потенциал хлоридселективного электрода EX, как указано в 10.3. По полученному значению потенциала EX, пользуясь градуировочной характеристикой, находят отрицательный логарифм концентрации хлорид-ионов pCl (приложение В) и рассчитывают массу хлорид-ионов в 1 см3 раствора как 10-pCl.

11.2 В случае, если найденный логарифм массы хлорид-ионов ниже нижней границы диапазона установленной градуировочной характеристики (pCl < 1,3), то необходимо разбавить весь объем анализируемой пробы буферным раствором последовательно в 2, 4, 6, 8 раз, но не более чем в 10 раз, тщательно перемешать и отобрать 5 см3 полученного раствора для измерения потенциала хлоридселективного электрода и нахождения pCl из градуировочной зависимости. Объем анализируемого раствора, полученный после разбавления, учитывается в формуле (1) вместо объема раствора до разбавления (5 см3).

11.3 По окончании измерения электроды вынимают из стаканов, тщательно промывают, обезжиривают этанолом, снова споласкивают дистиллированной водой и осторожно вытирают насухо фильтровальной бумагой. Хранят электроды в соответствии с инструкцией производителя.

12 Обработка результатов измерений

12.1 Массовую концентрацию хлорида водорода в исследуемом объеме воздуха C, мг/м3, рассчитывают по формуле

C = \frac{m \cdot V_{\text{п}} \cdot 1,03}{V_{0}} , (1)

где m — масса хлорид-ионов в 1 см3 раствора, рассчитанная как 10-pCl, мг;

1,03 — коэффициент пересчета хлорид-иона на хлорид водорода;

Vп — объем раствора пробы, см3 (Vп = 5 см3, если не проводилось разбавление по 11.2);

V0 — объем пробы воздуха, отобранной по 10.7.2, приведенный к нормальным условиям, дм3.

Примечания

1 Пример определения массы хлорид-ионов по градуировочному графику приведен в приложении В.

2 Vп = 5 см3, однако в случае разбавления анализируемой пробы по 11.2, в формуле (1) учитывается весь полученный после разбавления объем.

3 Массовая концентрация C, выраженная в единицах величины мкг/дм3, численно равна концентрации, выраженной в единицах величины мг/м3.

12.2 Объем взятого на анализ атмосферного воздуха V0, дм3, приводят к нормальным условиям по формуле

V_{0} = \frac{V_{t} \cdot 273 \cdot P}{(273 + t) \cdot P_{0}} , (2)

где Vt — объем взятого на анализ атмосферного воздуха при температуре t и давлении P в месте отбора пробы, дм3;

P0 — атмосферное давление при нормальных условиях, 101,3 кПа (760 мм рт. ст.);

P — атмосферное давление во время отбора, кПа (мм рт. ст.);

t — температура воздуха на входе в ротаметр, °C.

Примечание - 1 мм рт. ст. равен 133,322 Па.

12.3 Среднесуточную концентрацию рассчитывают как среднее арифметическое значение концентраций разовых проб, отобранных через равные промежутки времени в течение суток (не менее четырех раз).

13 Оформление результатов измерений

13.1 Результаты выполнения измерений представляют в виде

C_{HCl} \pm \Delta C_{HCl}, (3)

где CHCl — результат измерения массовой концентрации хлорида водорода, рассчитанный по формуле (1), мг/м3;

\Delta C_{HCl} \leq (\delta \cdot C_{HCl})/100 (где \delta — показатель точности, таблица 1).

Численное значение результата измерения концентрации хлорида водорода и значение погрешности результата измерений выражаются с точностью до не менее чем второй значащей цифры.

13.2 Если массовая концентрация хлорида водорода ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то делают следующую запись в соответствующем журнале и/или протоколе: «Массовая концентрация хлорида водорода менее 0,06 мг/м3 (более 6,0 мг/м3)».

14 Контроль качества результатов измерений содержания хлорид-иона в растворе

14.1 Требования к контролю качества

14.1.1 Для обеспечения достоверности результатов анализов регулярно проводят оперативный контроль по показателю повторяемости на стадии анализа жидких проб. Нормативы для проведения внутреннего контроля рассчитаны по ГОСТ Р ИСО 5725-2 (приложение А) и представлены в таблице 4.

Таблица 4

Характеристики погрешности и ее составляющих на стадии анализа жидких проб

14.1.2 Периодичность контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

14.1.3 При неудовлетворительных результатах контроля выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора, качество дистиллированной воды и чистоту посуды.

14.2 Контроль стабильности градуировочной характеристики

14.2.1 Контроль стабильности результатов измерений при реализации методики в лаборатории осуществляют в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя методы контроля стабильности стандартного отклонения презиционности в условиях повторяемости. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта по ГОСТ Р ИСО 7870-2.

14.2.2 Контроль стабильности градуировочной характеристики следует проводить при каждой смене партии реактивов, а также периодически — в соответствии с планами внутрилабораторного контроля. Рекомендуемая частота контроля при постоянной работе — один раз в квартал.

14.2.3 Контроль проводят по трем градуировочным растворам (№ 2, № 4, № 6 согласно таблице 2) в двух сериях, которые анализируют в соответствии с 10.3.

Проверку приемлемости трех результатов измерений электродного потенциала растворов проводят по условию А.1 приложения А с нормативом для хлорид-иона r3.

14.2.4 Стабильность градуировочной характеристики рассчитывают для каждого из двух полученных результатов параллельных единичных измерений по условию А.2 таблицы А.1

\frac{|pCl_{i} - pCl_{i,\text{град}}|}{pCl_{i,\text{град}}} \cdot 100 \leq K, (4)

где pCli — отрицательный логарифм содержания хлорид-иона в i-том растворе, найденный по градуировочной характеристике;

pCli,град — приписанное значение отрицательного логарифма содержания хлорид-иона в i-ом растворе;

K — норматив контроля точности результатов измерений массовой концентрации хлорида водорода для P = 0,95, K = \delta^{*} (таблица 4).

Градуировочную характеристику признают стабильной при выполнении условия А.2 таблицы А.1. Если условие не выполняется, необходимо установить новую градуировочную характеристику по 10.3.

14.3 Оперативный контроль повторяемости результатов измерений концентрации хлорид-ионов в растворе

14.3.1 Контроль проводится один раз в день, анализируя вместе с отобранными пробами контрольные растворы, приготовленные следующим образом: в две мерные колбы вместимостью 25 см3 вносят 1 см3 раствора для обработки сорбционных трубок по 10.1.1, 0,5 см3 раствора для градуировки по 10.1.4, 5 — 8 см3 буферного раствора, 0,1 см3 раствора уксуснокислого свинца, после чего доводят объем в мерных колбах до метки буферным раствором, тщательно перемешивают, плотно придерживая крышки. После перемешивания аккуратно приоткрывают крышки, выпуская образующиеся пузырьки газа, выдерживают 15 мин, после чего снова перемешивают и выдерживают еще 15 мин с последующим перемешиванием, каждый раз осторожно выпуская образующиеся пузырьки газа, не допуская разлива раствора. Измерения проводят по 10.3.3.

14.3.2 Результат контроля признают удовлетворительным при выполнении условия А.3 таблицы А.1

\frac{2 \cdot |E_{i} - E_{i + 1}|}{E_{i} + E_{i + 1}} \cdot 100 \leq r_{2}, (5)

где Ei — электродный потенциал i-го раствора, мВ;

Ei+1 — электродный потенциал (i+1)-го раствора, мВ;

r2 — норматив контроля повторяемости результатов измерений при анализе жидких проб при P = 0,95 (условие А.3 таблицы А.1).

14.3.3 Результаты измерений потенциала хлоридселективного электрода контрольного раствора должны постоянно сравниваться с данными за прошлые дни. Резкие изменения средних значений потенциала свидетельствуют о нежелательных отклонениях в нормальном ходе анализа и требуют выяснения причины этих отклонений, в том числе смены реактивов, проверки работы оператора, качества дистиллированной воды и чистоты посуды.

14.4 Оперативный контроль точности результатов измерений концентрации хлорид-ионов в растворе

Данный вид контроля проводят один раз в неделю. Для оперативного контроля точности могут использоваться результаты измерений потенциала хлоридселективного электрода при контроле повторяемости. Результаты контроля точности считаются удовлетворительными при выполнении условия А.2 таблицы А.1.

14.5 Оперативный контроль повторяемости и точности измерений массовой концентрации хлорида водорода в газовых смесях

14.5.1 Данный вид контроля является альтернативным и может быть реализован при наличии в лаборатории генератора газовых смесей, включающего источник микропотока хлорида водорода. При контроле проводят отбор и анализ двух проб газовой смеси одинаковой концентрации с выхода генератора. Контролируют повторяемость и точность результатов измерений массовой концентрации хлорида водорода в газовых смесях.

14.5.2 Результаты контроля повторяемости признают удовлетворительными при выполнении условия А.4 таблицы А.1

\frac{2 \cdot (C_{max} - C_{min})}{C_{max} + C_{min}} \cdot 100 \leq r_{2(\text{газ})}, (6)

где Cmax — больший результат измерения массовой концентрации хлорида водорода, мг/м3;

C_min - меньший результат измерения массовой концентрации хлорида водорода, мг/м3;

r₂(газ) — норматив контроля повторяемости результатов измерений при анализе проб, отобранных из газовой фазы, при P = 0,95 (условие А.4 таблицы А.1).

14.5.3 Результаты контроля признают удовлетворительными при выполнении для каждой контрольной пробы условия А.5 таблицы А.1

\frac{|\text{С } - 1,07 \cdot \text{С}^{*}|}{\text{С}^{*}} 100 \leq K, (7)

где C — результат измерения массовой концентрации хлорида водорода в смеси на выходе генератора, приведенный к нормальным условиям, мг/м3;

C* — значение массовой концентрации хлорида водорода, приписанное газовой смеси на выходе генератора (при 20 °C и 101,3 кПа), мг/м3;

1,07 — коэффициент для приведения значения массовой концентрации хлорида водорода в газовой смеси на выходе генератора к 0 °C;

K — норматив контроля точности результатов измерений массовой концентрации хлорида водорода для P = 0,95, K = \delta^{*} (условие А.5 таблицы А.1).

Приложение А (обязательное)

НОРМАТИВЫ ДЛЯ ПРОВЕДЕНИЯ ВНУТРЕННЕГО КОНТРОЛЯ

Таблица А.1

Приложение Б (обязательное)

ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКАЯ ЯЧЕЙКА ДЛЯ ПРОВЕДЕНИЯ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИХ ИЗМЕРЕНИЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ИОНСЕЛЕКТИВНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ

1 — иономер; 2 — хлоридселективный электрод, погруженный в анализируемый раствор; 3 — электролитический мостик, подготовленный по 10.1.8; 4 — хлорсеребряный электрод (электрод сравнения), погруженный в раствор азотнокислого калия концентрации 1 моль/дм3; 5 — стаканы вместимостью 10 см3

Рисунок Б.1 — Электролитическая ячейка для потенциометрического измерения хлорида водорода

Приложение В (рекомендуемое)

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ХЛОРИД-ИОНОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КОЭФФИЦИЕНТА ПЕРЕСЧЕТА, ПОЛУЧЕННОГО ИЗ ГРАДУИРОВОЧНОГО ГРАФИКА

В.1 Пример градуировочного графика при проведении потенциометрических измерений с использованием хлоридселективного электрода.

Рисунок В.1 — Зависимость среднего арифметического значения потенциала хлоридселективного электрода ( \overline{E} , мВ) от отрицательного логарифма концентрации хлорид-иона (pCl)

В.2 Для определения содержания хлорид-ионов в пробе можно использовать линейную функцию y = ax + b, описывающую градуировочный график, построенный в координатах \overline{E} = f(pCl) . Например, градуировочный график, показанный на рисунке В.1, описывается уравнением y = 48,578x + 130,68, где y — среднее значение потенциала хлоридселективного электрода ( \overline{E} , мВ), x — значение отрицательного логарифма концентрации хлорид-иона (pCl), 48,578 — угловой коэффициент a градуировочного графика (тангенс угла наклона), 130,68 — числовой коэффициент b.

В.3 Чтобы найти значение pCl пробы, необходимо из измеренного значения потенциала пробы Ex (см. раздел 11) вычесть числовой коэффициент b и полученную разность разделить на угловой коэффициент a, что для графика, приведенного на рисунке В.1, рассчитывается следующим образом: pCl = (Ex — 130,68)/48,578.

В.4 Отрицательный антилогарифм полученного значения pCl является искомым содержанием m хлорид-ионов в 1 см3 раствора: например, если измеренное значение потенциала пробы Ex = 200,50 мВ, тогда значение pCl пробы из графика (рисунок В.1) составит (200,50 — 130,68)/48,578 или 1,44, а содержание m хлорид-ионов равно 10-1,44, или 0,036 мг в 1 см3 раствора, которое затем используют для расчетов C (мг/м3) в формуле (1).

Приложение Г (обязательное)

МЕТОДИКА ПРИГОТОВЛЕНИЯ АТТЕСТОВАННОГО РАСТВОРА ХЛОРИД-ИОНОВ АР-Cl-

Г.1 Назначение и область применения

Методика приготовления аттестованных растворов хлорид-ионов разработана в соответствии с РМГ 60 и регламентирует процедуру, предназначенную для установления градуировочных зависимостей и контроля точности результатов измерения массовой концентрации хлорид-ионов потенциометрическим методом.

Г.2 Метрологические характеристики

Метрологические характеристики аттестованного раствора приведены в таблице Г.1.

Таблица Г.1

Г.3 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам и реактивам

Г.3.1 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам приведены в разделе 5.

Г.3.2 При приготовлении аттестованного раствора применяют реактивы, указанные в таблице Г.2.

Таблица Г.2

Г.4 Приготовление аттестованных растворов хлорид-ионов

Г.4.1 Приготовление аттестованного раствора АР-Cl-

Взвешивают с точностью до четвертого знака после запятой 0,1052 г хлористого калия, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в буферном растворе по 10.1.2, доводят уровень раствора до метки, тщательно перемешивают. Полученному раствору приписывают массовую концентрацию хлорид-ионов 100 мкг/см3.

Г.4.2 Расчет метрологических характеристик аттестованного раствора

Г.4.2.1 Аттестованное значение массовой концентрации хлорид-ионов в растворе АР-Cl-, C, мкг/см3, рассчитывают по формуле

C = \frac{1000 \cdot m \cdot 35,5 \cdot 1000}{V \cdot 74,5} , (Г.1)

где m — масса навески хлористого калия, 0,1052 г;

35,5 — молярная масса хлорид-ионов, г/моль;

V — вместимость мерной колбы, 500 см3;

74,5 — молярная масса хлорида калия, г/моль.

Г.4.2.2 Расчет предела возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора АР-Cl-, \Delta , мкг/см3, выполняют по формуле

\Delta = \text{С} \sqrt{(\frac{\Delta\mu}{\mu})^{2} + (\frac{\Delta m}{m})^{2} + (\frac{\Delta V}{V})2} , (Г.2)

где C — приписанное раствору значение массовой концентрации нитрат-ионов, 100 мкг/см3;

\Delta\mu — предельное значение возможного отклонения массовой доли основного вещества в реактиве от приписанного значения \mu ;

\mu — массовая доля активного вещества KCl в реактиве, приписанная реактиву квалификации х.ч., 99,8% согласно таблице Г.2;

\Delta m — предельная возможная погрешность взвешивания, 0,0002 г;

m — масса навески хлористого калия, 0,1052 г;

\Delta V — предельное значение возможного отклонения вместимости мерной колбы от номинального значения, см3;

V — вместимость мерной колбы, 500 см3.

Предел возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора АР-Cl- равен

\Delta = 100 \sqrt{(\frac{1}{99,8})^{2} + (\frac{0,0002}{0,1052})^{2} + (\frac{0,2}{500})2} = 1,0207\text{мкг}/\text{см}^{3}. (Г.3)

Г.5 Требования безопасности, охраны окружающей среды

Требования безопасности приведены в разделе 7.

Г.6 Требования к квалификации операторов

Требования к квалификации операторов приведены в разделе 8.

Г.7 Требование к упаковке и маркировке

Аттестованный раствор помещают в колбу с пришлифованной пробкой. На колбу наносят маркировку с указанием массовой концентрации хлорид-ионов и даты приготовления.

Г.8 Условия хранения

Аттестованный раствор АР-Cl- хранят в герметично закрытой склянке в холодильнике в течение 30 сут в холодильнике.

БИБЛИОГРАФИЯ