РД 34.37.305.14-97. Определение содержания формальдегида

(утв. РАО «ЕЭС России» 21.01.1997)

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА

Составлен Открытым акционерным обществом «Фирма по наладке, совершенствованию технологии и эксплуатации электростанций и сетей ОРГРЭС».

Утвержден Департаментом науки и техники РАО «ЕЭС России» 21.01.97. Начальник А.П. Берсенев.

Методика регламентирует порядок определения содержания формальдегида в промывочных растворах при химических очистках теплоэнергетического оборудования.

Методика обеспечивает получение достоверных характеристик погрешности определения содержания формальдегида при принятой доверительной вероятности и определяет способы их выражения.

Результаты определения содержания формальдегида используют для контроля за содержанием ингибиторов в промывочных растворах при химических очистках теплоэнергетического оборудования.

1. СВЕДЕНИЯ ОБ ОБЪЕКТЕ КОНТРОЛЯ

Объектом контроля являются промывочные растворы ингибированных минеральных кислот.

2. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ПОСУДА, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РАСТВОРЫ И РЕАКТИВЫ

При определении содержания формальдегида следует применять средства измерений, посуду, вспомогательные устройства, растворы и реактивы, перечень которых приведен в табл. 1 — 3.

Наименование	Тип	Диапазон измерений	Метрологические характеристики	НТД
Весы лабораторные аналитические	ВЛР-200	0 — 200 г	Цена деления 0,00001 г	ГОСТ 24104-88

Таблица 2

Наименование	Тип	НТД
1. Колбы мерные	2-1000-2	ГОСТ 1770-74
2. Колбы конические вместимостью 250 куб. см	-	ГОСТ 25336-82
3. Бюретки для титрования вместимостью 5 и 25 куб. см	-	ГОСТ 29251-91
4. Пипетки на 1 и 10 куб. см	2-2-10	ГОСТ 29297-91
5. Капельница для однократной дозировки	-	ГОСТ 25336-82
6. Песочные часы на 2 мин.	-	-
7. Универсальная индикаторная бумага производства Чехии, Словакии или любая отечественная с теми же параметрами	-	ПНД 50-975-84

Таблица 3

РАСТВОРЫ И РЕАКТИВЫ

Наименование	Классификация	НТД
1. Вода дистиллированная	-	ГОСТ 6709-72
2. Двууглекислый натрий (насыщенный раствор)	х.ч.	ГОСТ 83-63
3. Углекислый натрий (насыщенный раствор)	х.ч.	ГОСТ 83-63
4. Сернисто-кислый натрий безводный (сульфит натрия) 1 М раствор (растворяют 126 г реактива в 1 куб. дм воды)	ч.д.а.	ГОСТ 195-77
5. Индикатор метиловый красный, 1%-ный спиртовой раствор (растворяют 1 г индикатора в 100 куб. см спирта)	-	-
6. Раствор йода 0,1 Н концентрации (готовится из фиксанала)	ч.д.а.	ГОСТ 4159-64
7. Соляная кислота концентрированная (плотность 1,19)	х.ч.	ТУ 6-09-2540-72
8. Крахмал водорастворимый 0,5%-ный раствор (растворяют 0,5 г крахмала в небольшом количестве воды и доводят объем до 100 куб. см кипящей водой)	-	ГОСТ 10163-62
9. Спирт этиловый ректификационный технический	-	ГОСТ 18300-87

3. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

При окислении некоторых ингибиторов (уротропин, ПБ-5) в процессе химических очисток ингибированной соляной кислотой образуется формальдегид.

Метод определения содержания формальдегида основан на связывании его с сульфитом натрия в щелочной среде и оттитровывании сульфита натрия, освободившегося по ходу реакции в количестве, эквивалентном формальдегиду раствором йода.

При определении содержания формальдегида в пробу исследуемого раствора добавляется избыток сульфита натрия, количество которого не должно быть меньше 0,5 мг-экв. на 2,5 мг-экв. формальдегида в пробе, не вступивший в реакцию сульфит оттитровывается йодом в слабокислой среде. Затем после подщелачивания исследуемого раствора карбонатом натрия до значения рН = 9 освободившийся (в количестве, эквивалентном количеству формальдегида) сульфит натрия оттитровывается йодом.

Диапазон определяемых концентраций.

Метод позволяет определить содержание формальдегида в промывочных растворах в диапазоне от 0,5 до 1%.

4. ВЫПОЛНЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1 Выполнение определения

В коническую колбу вместимостью 250 куб. см отбирают 1 куб. см исследуемого раствора, добавляют 5 куб. см насыщенного раствора бикарбоната натрия и 0,5 — 1,0 куб. см 1 М раствора сульфита натрия (в зависимости от количества формальдегида). Смесь выдерживают 5 мин. (для полноты присоединения сульфита), затем вводят 1 — 2 капли 0,1%-ного раствора индикатора метилового красного и подкисляют концентрированной соляной кислотой при интенсивном перемешивании до появления красной окраски. К подкисленному раствору добавляют 1 куб. см 0,5%-ного раствора крахмала и оттитровывают избыток сульфита 0,1 Н раствором йода до появления синей окраски. Затем добавляют 5 куб. см насыщенного раствора карбоната натрия (рН = 9), выдерживают 5 мин., синяя окраска при этом исчезает, а освободившееся количество сульфита, эквивалентное формальдегиду, оттитровывают 0,1 Н раствором йода до неисчезающей синей окраски. Титрование производят медленно, тщательно перемешивая пробу, так как реакция, в результате которой идет освобождение сульфита натрия, протекает во времени.

4.2 Содержание формальдегида (%) вычисляют по формуле:

                             а х 1,5013 х 100

                         С     = ----------------,                      (1)
                          форм       V х 1000

где:

а — объем 0,1 Н раствора йода, пошедший на титрование, куб. см;

1,5013 — мг формальдегида (соответствует 1 куб. см 0,1 Н раствора йода);

V — объем анализируемой пробы, куб. см.

5. НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ. ФОРМЫ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА

5.1. В нормативно-технической документации не установлены нормы погрешности определения содержания формальдегида в промывочных растворах.

Результаты согласно МИ 1317-86 представляют в следующей форме:

С , С , Р. l h

5.2. Результат определения содержания формальдегида с доверительной вероятностью Р = 0,9 находится по табл. 4.

Диапазон определяемых	Результат определения
концентраций, %	Нижняя граница (наименьшее значение), %	Верхняя граница (наибольшее значение), %
0,5 — 1,0	С = 0,0033 + 0,9701С l изм	С = 0,0159 + 1,0164С h изм
Примечание. С — значение концентрации формальдегида, изм определенное данным методом.

5.3 Пример определения содержания формальдегида в промывочных растворах:

провести анализ (см. п. 4);

рассчитать содержание формальдегида по формуле (1).

При а = 4,75 куб. см, V = 1 куб. см:

С = 0,71%; ф

определить нижнюю и верхнюю границы содержания формальдегида по табл. 4:

С = 0,0033 + 0,9701 х 0,71 = 0,69; l

С = 0,0159 + 1,0164 х 0,71 = 0,74. h

Таким образом, результат определения содержания формальдегида находится в границах от 0,69 до 0,74%.

---