CAC/GL 72-2009. Кодекс Алиментариус. Руководство по аналитической терминологии

(Принят в 2009 году)

---

<**> Guidelines on Analytical Terminology (CAC/GL 72-2009).

ВВЕДЕНИЕ

Комитет Кодекса по методам анализа и отбора проб разработал аналитическую терминологию для использования в Кодексе Алиментариус, а также для правительственного использования. Ряд терминов ранее содержался в Руководстве по процедуре Кодекса. В большинстве случаев термины Руководства по процедуре были со временем приняты с учетом определенной иерархии и дословно повторяют специальные издания ISO 3534, GUM, Международный словарь терминов в метрологии (VIM), «Оранжевую книгу» Международного союза теоретической и прикладной химии (IUPAC) или иные международные стандарты, уже принятые Кодексом. Определения терминов, изменивших свое значение вследствие новых редакций международных стандартов, на основе которых они были изначально приняты, были обновлены с сохранением существующей иерархии, отраженной в Руководстве по процедуре. Что касается терминов, которые были добавлены к терминам, содержащимся в Руководстве по процедуре, были предприняты усилия по сохранению понятийной согласованности и соотношения новых терминов с уже имеющимися. Эти термины, а также термины, содержащиеся в специальных Международных правилах/Руководствах, уже принятых Кодексом посредством ссылок, которые приведены ниже.

Аналитические термины

Следующие аналитические термины определены ниже:

Точность

Аналит

Применимость

Смещение

Калибровка

Сертифицированный эталонный материал

Условное значение величины

Критическое значение

Определяющий (эмпирический/стандартный) метод анализа

Погрешность

Расширенная неопределенность измерений

Пригодность к использованию

HorRat

Межлабораторное исследование

Проверка лабораторий на производительность (качество проведения аналитических работ)

Предел обнаружения

Предел количественного определения

Линейность

Исследование по сертификации материалов

Измеряемая величина

Метод измерения

Порядок измерения

Неопределенность измерений

Исследование аналитической пригодности метода

Метрологическая отслеживаемость

Выброс

Прецизионность

Гарантия качества

Рациональный метод анализа

Извлечение/коэффициенты извлечения

Эталонный материал

Эталонное значение

Сходимость (воспроизводимость)

Условия сходимости

Предел сходимости (воспроизводимости)

Стандартное отклонение сходимости (воспроизводимости)

Относительное стандартное отклонение сходимости (воспроизводимости)

Условия воспроизводимости

Результат

Устойчивость (надежность)

Селективность

Чувствительность

Суррогат

Систематическая погрешность

Действительное значение

Утвержденный интервал

Утвержденный метод испытаний

Валидация

Верификация

ОПРЕДЕЛЕНИЯ АНАЛИТИЧЕСКИХ ТЕРМИНОВ

Точность: близость значения результатов испытаний или результатов измерений и эталонного значения.

Примечание:

Термин «точность», относящийся к серии результатов испытаний или результатов измерений, включает сочетание случайных составляющих и общей систематической погрешности или составляющей смещения.

Если термин «точность» применяется к методу испытания, он относится к сочетанию правильности и прецизионности.

Источники:

Стандарт ISO 3534-2: Словарь и условные обозначения. Часть 2: Прикладная статистика, ISO, Женева, 2006.

Аналит: Химическое вещество, искомое или определяемое в образце.

Примечание:

Это определение не применяется к молекулярным биологическим аналитическим методам.

Источники:

Руководство Кодекса по применению надлежащей лабораторной практики анализа остатков (CAC/GL 40-1993).

Применимость: аналиты, матрицы и концентрации, в отношении которых удовлетворительно применяется метод анализа.

Примечание:

В дополнение к положению о диапазоне удовлетворительной применимости метода для каждого фактора, положение о применимости (сфере действия) может также включать предостережение об известной интерференции других аналитов или о неприменимости к определенным матрицам и ситуациям.

Источники:

Комиссия Кодекса Алиментариус, Руководство по процедуре, 17 издание, 2007.

Смещение: разница между ожидаемыми результатами испытаний и действительным значением. На практике вместо действительного значения может использоваться значение, условно принимаемое за действительное (VIM, 2007).

Примечание:

Смещение — это общая систематическая погрешность в отличие от случайной погрешности. К смещению могут привести один или несколько факторов систематической погрешности. Более значительное систематическое отличие от принятого ссылочного значения отражается в более высоком значении смещения.

Смещение измерительных приборов по общему правилу оценивается посредством усреднения погрешностей показаний по соответствующему количеству повторяющихся измерений. Погрешность показаний представляет собой «показания измерительного прибора за вычетом действительного значения соответствующей входной величины».

Ожидаемым является ожидаемое значение случайной величины, например, приписанное значение или долгосрочное среднее {ISO 5725-1}.

Источники:

Стандарт ISO 3534-2: Словарь и условные обозначения. Часть 2: Прикладная статистика, ISO, Женева, 2006.

Калибровка: операция, с помощью которой при определенных условиях на первом этапе устанавливается соотношение между значениями с неопределенностями измерений, обеспеченными стандартами измерений, и соответствующими показаниями с присущими им неопределенностями измерений, а на втором этапе эта информация используется для установления соотношения, позволяющего получать результат измерения исходя из показания.

Примечание:

Калибровка может быть выражена положением о калибровке, функцией калибровки, диаграммой калибровки, кривой калибровки или таблицей калибровки. В некоторых случаях она может включать аддитивные или мультипликативные поправки показаний с присущими им неопределенностями измерений.

Калибровку не следует путать с регулировкой измерительной системы, которую зачастую ошибочно называют «самокалибровкой», либо с проверкой калибровки.

Часто только первый этап в вышеприведенном определении понимается как калибровка.

Источники:

VIM, Международный словарь терминов в метрологии — Основные и общие понятия и связанные с ними термины, 3 издание, JCGM 200: 2008.

Сертифицированный эталонный материал (CRM): Эталонный материал, сопровождаемый документацией, которая выдана уполномоченным органом, и предоставляющий одно или несколько значений величины с присущими им неопределенностями и отслеживаемостью при использовании действительных процедур.

Примечание:

Документация представляется в форме «сертификата» (см. Руководство ISO 30: 1992).

Порядок производства и сертификации сертифицированного эталонного материала представлен, в частности, в Руководстве ISO 34 и в Руководстве ISO 35.

В настоящем определении термин «неопределенность» относится к неопределенности измерений и к неопределенности, связанной со значением качественных свойств, таких как идентичность и последовательность. Термин «отслеживаемость» охватывает метрологическую отслеживаемость значения и отслеживаемость значения качественных свойств.

Определенные значения сертифицированных эталонных материалов требуют метрологической отслеживаемости с присущей ей неопределенностью измерений {Аккредитация и гарантия качества, 2006 г.}.

ISO/REMCO содержит аналогичное определение {Аккредитация и гарантия качества, 2006 г.}, но использует метрологические модификаторы по отношению к количественным и качественным свойствам.

Источники:

VIM, Международный словарь терминов в метрологии — Основные и общие понятия и связанные с ними термины, 3 издание, JCGM 200: 2008;

Новые определения эталонных материалов, Аккредитация и гарантия качества, 10: 576 — 578, 2006.

Условное значение величины: значение величины, приписываемое величине по соглашению с определенной целью.

Примечание:

Для определения данного понятия иногда используется термин «условно действительное значение величины», однако использование этого термина нежелательно.

Иногда условное значение величины является оценкой истинного значения величины.

Условное значение величины по общему правилу ассоциируется с незначительной неопределенностью измерений, которая стремится к нулю.

Источники:

VIM, Международный словарь терминов в метрологии — Основные и общие понятия и связанные с ними термины, 3 издание, JCGM 200: 2008 г.

Критическое значение (L ): значение чистой концентрации или количество, C

превышение  которого  ведет, при данной  вероятности  погрешности альфа,  к
выводу  о том,  что  концентрация или  количество  аналита в  анализируемом

веществе больше, чем в базовом состоянии. Определяется по формуле: /\

Pr(L > L |L = 0) <= альфа, C /\

    где  L  -  рассчитанное значение,  L  -  ожидаемое  или  действительное
значение, а L  - критическое значение.

         C

Примечание:

Определение критического значения важно для определения Предела обнаружения (LOD). Критическое значение L подсчитывается следующим образом: C

L = t

     C   1-альфа ню So,

    где t           - критерий Стьюдента,  основанный на ню  числе степеней

     1-альфа ню

свободы для одностороннего доверительного интервала 1-альфа, а So — стандартное отклонение выборки.

    Если  L обычно  распределяется  с  известной  вариантностью,  например,
ню = бесконечность  при   величине   альфа,  равной   по  умолчанию   0.05,
L  = 1,645  .
 C        So
    Результат  ниже L ,  приводящий к выводу "не  обнаружено",  не  следует

                 C

понимать   как   доказательство   отсутствия   аналита.   Не  рекомендуется
представлять  в  отчете  такие  результаты,  как  "ноль" или < LOD.  Всегда

необходимо указывать рассчитанное значение и его неопределенность.

Источники:

Стандарт ISO 11843: Способность обнаружения-1, ISO, Женева, 1997;

Номенклатура при оценке аналитических методов, IUPAC, 1995.

Определяющий (эмпирический/стандартный) метод анализа: метод, при котором измеряемое количество определяется результатом, полученным в установленном порядке.

Примечание:

Эмпирические методы используются в таких целях, для которых не подходят рациональные методы.

Смещение при эмпирических методах условно равно нулю.

Источники:

Гармонизированное руководство по валидации методов анализа в одной лаборатории, 2002.

Погрешность: измеренное значение величины за вычетом эталонного значения величины.

Примечание:

Понятие «погрешности» измерений может использоваться в следующих случаях: если имеется только одно эталонное значение, что происходит, когда калибровка осуществляется посредством измерительных эталонов, а измеренное значение имеет незначительную неопределенность измерений, либо в случае если дано условное значение, при этом погрешность измерений неизвестна; а также в случае, если предполагается, что измеряемая величина представлена уникальным действительным значением или рядом действительных значений незначительного диапазона, при этом погрешность измерений неизвестна.

Источники:

VIM, Международный словарь терминов в метрологии — Основные и общие понятия и связанные с ними термины, 3 издание, JCGM 200: 2008.

Расширенная неопределенность измерений: результат сочетания стандартной неопределенности измерений и коэффициента, превышающего единицу.

Примечание:

Коэффициент зависит от типа случайного распределения выходной величины в модели измерения, а также от избранного случайного охвата.

Термин «коэффициент» в настоящем определении относится к коэффициенту охвата.

Расширенную неопределенность измерений иногда называют расширенной неопределенностью.

Источники:

VIM, Международный словарь терминов в метрологии — Основные и общие понятия и связанные с ними термины, 3 издание, JCGM 200: 2008.

Пригодность к использованию: степень, в которой данные, полученные в процессе измерения, позволяют пользователю сделать технически и административно правильные выводы в соответствии с заявленной целью.

Источники:

Руководство Eurachem: Пригодность к использованию аналитических методов: Руководство для лабораторий по валидации методов и сопутствующим вопросам, 1998.

HorRat: соотношение относительного стандартного отклонения воспроизводимости к отклонению, рассчитанному с помощью уравнения Горвица, -0,15 Предсказуемое относительное стандартное отклонение (PRSD) = 2C : R

HorRat(R) = RSD /PRSD , R R

HorRat(r) = RSD /PRSD , r R

где C — концентрация, выраженная как массовая доля (числитель и знаменатель выражены в тех же единицах).

Примечание:

HorRat является показателем аналитической пригодности метода для большинства методов в химии.

Обычно значения находятся в диапазоне от 0,5 до 2. (Для вычисления -6

точного значения PRSD , при C, равном 10  , значение PRSD  равно 16%.)
                     R                                   R

Что касается исследований в одной лаборатории, нормальный диапазон HorRat(r) составляет 0,3 — 1,3.

В отношении концентраций менее 0,12 мг/кг следует применять предсказуемое относительное стандартное отклонение Томпсона (The Analyst, 2000), равное 22%.

Источники:

Простой метод оценки данных, полученных в ходе межлабораторного исследования, J AOAC, 81(6): 1257 — 1265, 1998;

Последние тенденции межлабораторной прецизионности низких и сверхнизких концентраций в отношении критерия пригодности к использованию в ходе проверки аналитической пригодности, The Analyst, 125: 385 — 386, 2000.

Межлабораторное исследование: исследование, в ходе которого несколько лабораторий измеряют одну или более «идентичных» частей однородных стабильных материалов при документально зафиксированных условиях, результаты которых отражаются в едином документе.

Примечание:

Чем больше количество участвующих лабораторий, тем выше доверие к получаемым значениям статистических параметров. Протокол IUPAC-1987 (Pure & Appl. Chem., 66, 1903 — 1911 (1994)) требует участия как минимум восьми лабораторий при проведении исследований аналитической пригодности методов.

Источники:

Комиссия Кодекса Алиментариус, Руководство по процедуре, 17 издание, 2007.

Проверка лабораторий на производительность (качество проведения аналитических работ): межлабораторное исследование, предусматривающее проведение группой лабораторий одного или нескольких измерений одной или нескольких однородных стабильных проб посредством метода, выбранного или используемого каждой лабораторией. Полученные результаты сопоставляются с результатами других лабораторий или с известным или установленным эталонным значением обычно в целях повышения производительности лабораторий.

Примечание:

Проверка лабораторий на производительность может использоваться для аккредитации лаборатории или для аудита их работы. Если исследование проводится организацией, наделенной какими-либо полномочиями по контролю за соответствующими лабораториями (организационными полномочиями, полномочиями по аккредитации, регулятивными или договорными полномочиями), метод может быть указан, или его выбор может быть ограничен перечнем утвержденных или эквивалентных методов. В таких ситуациях анализ единичной пробы не является достаточным для оценки производительности.

Проверка лабораторий на производительность может использоваться для выбора метода анализа, который будет применяться в исследовании аналитической пригодности методов. Если все лаборатории или достаточно большая подгруппа лабораторий используют один и тот же метод, исследование может также интерпретироваться как исследование аналитической пригодности метода при условии, что пробы охватывают необходимый диапазон концентраций аналита.

Лаборатории одной и той же организации, использующие отдельное оборудование, инструменты и калибровочные материалы, считаются различными лабораториями.

Источники:

Комиссия Кодекса Алиментариус, Руководство по процедуре, 17 издание, 2007.

Предел обнаружения (LOD): действительная чистая концентрация или количество аналита в анализируемом веществе, которое приведет, с вероятностью (1 — бета), к выводу о том, что концентрация или количество аналита в анализируемом веществе больше, чем в базовом состоянии. Определяется по формуле:

   /\

Pr(L <= L |L = LOD) = бета C /\

    где  L  -  рассчитанное значение,  L  -  ожидаемое  или  действительное
значение, а L  - критическое значение.

         C

Примечание:

Предел обнаружения (LOD) подсчитывается следующим образом:

    LOD ~= 2t           сигма  [где альфа = бета],
             1-альфа ню      o

    где t           - критерий Стьюдента,  основанный на ню числе  степеней

     1-альфа ню

свободы для одностороннего доверительного интервала 1-альфа, а сигма — o стандартное отклонение действительного значения (ожидание).

LOD = 3,29сигма o, когда неопределенность среднего (ожидаемого) значения образца незначительна, альфа = бета = 0,05, а значения L обычно распределены в пределах известного постоянного диапазона. Однако LOD определяется не просто как постоянный коэффициент (например, 3, 6 и т.д.) от стандартного отклонения чистого фонового раствора. Такое его исчисление может ввести в заблуждение. При правильной оценке LOD необходимо учитывать число степеней свободы, альфа и бета, а также распределение L под влиянием таких факторов, как концентрация аналита, эффекты и воздействие матрицы.

Такое определение представляет собой основу для учета исключений из простого примера, описанного выше, т.е. ситуаций, когда имеется распределение, отличное от нормального, и гетероскедастичность (например, процесс «подсчета» (процесс Пуассона), используемые для метода PCR в реальном времени).

Необходимо определить рассматриваемый измерительный процесс, поскольку распределения, значения сигма и образцы могут существенно отличаться в зависимости от измерительного процесса.

На уровне предела обнаружения положительная идентификация достигается с достаточным и/или предварительно установленным коэффициентом доверия к определенной матрице при использовании конкретного аналитического метода.

Источники:

Стандарт ISO 11843: Способность обнаружения-1, ISO, Женева, 1997;

Номенклатура при оценке аналитических методов, IUPAC, 1995;

Инструктивный документ об аналитических методах в отношении остаточного количества пестицидов, Организация экономического сотрудничества и развития, 2007.

Предел количественного определения (LOQ): характеристика аналитической пригодности метода, обычно выражаемая в виде сигнала или (действительного) значения измерений, с помощью которого осуществляются оценки с конкретным относительным стандартным отклонением (RSD), обычно равным 10% (или 6%). LOQ определяется следующим образом:

LOQ = k сигма , k = 1/RSD

           Q     Q   Q       Q

    Где  LOQ -  предел  количественного определения,  сигма  -  стандартное

                                                       Q

отклонение в этой точке, а k — коэффициент, обратная величина которого Q

равна выбранному значению RSD. (Приблизительное значение RSD рассчитанного ____ сигма, основанного на ню-числе степеней свободы, равно 1 / V 2ню).

Примечание:

    Если  величина  сигма  известна  и  постоянна,  тогда  сигма  = сигма ,
                                                                Q        o
поскольку  стандартное  отклонение  рассчитанного  количества не зависит от

концентрации. Вставив в формулу 10% для k , получим: Q

LOQ = (10 x сигма ) = 10 сигма Q o

В этом случае LOQ составляет всего 3,04 от предела обнаружения при обычных условиях и при альфа = бета = 0,05.

На уровне LOQ положительная идентификация достигается с достаточным и/или предварительно установленным коэффициентом доверия к определенной матрице при использовании конкретного аналитического метода.

Такое определение представляет собой основу для учета исключений из простого примера, описанного выше, т.е. ситуаций, когда имеется распределение, отличное от нормального, и гетероскедастичность (например, процесс «подсчета» (процесс Пуассона), используемые для метода PCR в реальном времени).

Источники:

Номенклатура при оценке аналитических методов, IUPAC, 1995;

Инструктивный документ об аналитических методах в отношении остаточного количества пестицидов, Организация экономического сотрудничества и развития, 2007.

Линейность: способность аналитического метода в рамках определенного интервала представить инструментальную реакцию или результаты, пропорционально количеству аналита, которое должно быть выявлено в лабораторной пробе. Пропорциональность выражается заранее определенным математическим выражением. Пределы линейности представляют собой экспериментально установленные пределы концентраций, в которых линейная калибровочная модель может применяться с приемлемой неопределенностью.

Источники:

Комиссия Кодекса Алиментариус, Руководство по процедуре, 17 издание, 2007.

Исследование по сертификации материалов: межлабораторное исследование, предназначенное для определения эталонного («действительного») значения количества (концентрации или свойства) экспериментального материала, обычно с установленной неопределенностью.

Примечание:

Исследование по сертификации материалов часто привлекает выбранные стандартные лаборатории для анализа материалов, предлагаемых в качестве стандартных образцов, с помощью метода(ов), который(е) дает(ют) оценку концентрации (или характерного свойства) с наименьшим смещением и минимальной неопределенностью.

Источники:

Комиссия Кодекса Алиментариус, Руководство по процедуре, 17 издание, 2007.

Измеряемая величина: количество, которое необходимо измерить.

Примечание:

Определение измеряемой величины требует наличия информации об измеряемом количестве, описания состояния вещества, включая соответствующие компоненты и химические вещества.

В химии для измеряемой величины иногда используют термин «аналит» или наименование вещества или соединения.

Такое использование ошибочно, поскольку данные термины не относятся к количеству.

Источники:

VIM, Международный словарь терминов в метрологии — Основные и общие понятия и связанные с ними термины, 3 издание, JCGM 200: 2008.

Метод измерения: общее описание логической структуры операций, применяемых в процессе измерения.

Примечание:

Методы измерения могут классифицироваться различным образом: метод измерения замещением, дифференциальный метод измерения и нулевой метод измерения; либо метод прямого и косвенного измерения.

Источники:

VIM, Международный словарь терминов в метрологии — Основные и общие понятия и связанные с ними термины, 3-е издание, JCGM 200: 2008.

Порядок измерения: подробное описание измерений в соответствии с одним или несколькими принципами измерения и данным методом измерения, основанное на модели измерения, в том числе расчеты для получения результатов.

Примечание:

Порядок измерения по общему правилу фиксируется достаточно подробно, чтобы оператор мог осуществить измерение.

Порядок измерения может включать сведения о заданной неопределенности измерений.

Порядок измерения иногда называют стандартной рабочей процедурой (SOP).

Источники:

VIM, Международный словарь терминов в метрологии — Основные и общие понятия и связанные с ними термины, 3 издание, JCGM 200: 2008.

Неопределенность измерений: неотрицательный параметр, характеризующий разброс значений величины, приписываемых измеряемой величине, на основе используемой информации.

Примечание:

Неопределенность измерений, включает компоненты, возникающие от систематических эффектов, такие как компоненты, связанные с поправками и приписываемыми значениями измерительных эталонов, а также с неопределенностью определения. Иногда оцененные систематические эффекты не исправлены, но вместо этого приняты связанные с ними компоненты неопределенности измерений.

Параметром может быть, например, стандартное отклонение, называемое стандартной неопределенностью измерений (или заданным кратным ей), или половиной ширины интервала, имеющего установленную вероятность охвата.

В целом неопределенность измерений содержит много компонентов. Некоторые из этих компонентов могут быть оценены по Типу A оценки неопределенности измерений из статистического распределения значений в серии измерений и могут быть охарактеризованы экспериментальным стандартным отклонением. Другие компоненты, которые могут быть оценены по Типу B оценки неопределенности измерений, также могут быть охарактеризованы стандартным отклонением, оцененным из предполагаемого случайного распределения, основанного на опыте или иной информации.

В целом, для данной информации подразумевается, что неопределенность измерений связана с определенным значением, приписываемым измеряемой величине. С изменением этого значения изменяется соответствующая неопределенность.

Источники:

VIM, Международный словарь терминов в метрологии — Основные и общие понятия и связанные с ними термины, 3-е издание, JCGM 200: 2008.

Исследование аналитической пригодности метода: межлабораторное исследование, в ходе которого все лаборатории соблюдают один и тот же письменный протокол и используют один и тот же метод испытаний для измерения количества в ряде идентичных образцов. Полученные результаты используются для оценки характеристик аналитической пригодности конкретного метода. Как правило, такими характеристиками являются внутрилабораторная и межлабораторная прецизионность и по необходимости и возможности иные соответствующие характеристики, такие как систематическая ошибка, сходимость, параметры внутреннего контроля качества, чувствительность, предел количественного определения и применимость.

Примечание:

Материалы, используемые в исследовании аналитических параметров, обычно являются представителями материалов, подлежащих анализу на практике в отношении матриц, количества исследуемого компонента (концентрации), а также воздействующих компонентов и эффектов. Обычно аналитик не осведомлен о фактическом составе исследуемых образцов, но осведомлен о матрице.

Число лабораторий, количество исследуемых образцов, число параметров и иные данные об исследовании указываются в протоколе исследования. Частью протокола исследования является порядок, предусматривающий письменные указания по проведению анализа.

Основная отличительная черта этого типа исследования состоит в необходимости точно придерживаться одинакового письменного протокола и метода испытаний.

Несколько методов могут сравниваться между собой с использованием одинаковых исследуемых материалов. Если все лаборатории придерживаются одних и тех же инструкций по каждому методу и если статистический анализ проводится отдельно по каждому методу, то исследование представляет собой комплекс исследований аналитической пригодности метода. Такое исследование может быть также организовано как сравнительное изучение методов.

Источники:

Комиссия Кодекса Алиментариус, Руководство по процедуре, 17 издание, 2007.

Метрологическая отслеживаемость: свойство результата измерения, посредством которого результат может быть связан с эталонным значением через зафиксированную неразорванную цепь калибровок, каждая из которых приводит к установленной неопределенности измерений.

Примечание:

Эталоном может быть определение единицы измерения посредством ее практической реализации или порядка измерений, в том числе единицы измерения для непорядковой величины, или стандарт измерений.

Метрологическая отслеживаемость требует установленной иерархии калибровок.

Уточнение эталонного значения должно включать момент времени, когда такое значение использовалось для установления иерархии калибровок, а также иную значимую метрологическую информацию об эталоне, в частности, о том, когда проводилась первая калибровка в иерархии калибровок.

Что касается измерений с несколькими входными величинами, каждое входное значение само по себе должно быть отслеживаемым, а соответствующая иерархия калибровок может создавать разветвленную структуру или сеть. Усилия по установлению метрологической отслеживаемости каждого входного значения должны быть соразмерны его относительному вкладу в результат измерений.

Метрологическая отслеживаемость результата измерений не гарантирует соответствие неопределенности измерений заявленной цели или отсутствие ошибок.

Сравнение двух стандартов измерения может рассматриваться как калибровка, если сравнение используется для проверки и при необходимости корректировки значения и неопределенности стандартов измерения.

Международная организация по аккредитации лабораторий (ILAC) рассматривает элементы для подтверждения соответствия неразорванной цепи отслеживаемости международным или национальным стандартам измерения, документально установленному порядку, аккредитованной технической компетентности, метрологическим SI межкалибровочным интервалам (см. ILAC P-10: 2002).

Иногда используется сокращенный термин «отслеживаемость» для обозначения метрологической отслеживаемости, а также иных понятий, таких как отслеживаемость образца, отслеживаемость документа, отслеживаемость инструмента, отслеживаемость материала, когда имеется в виду история (след). Однако предпочтительным является использование полного термина «метрологическая отслеживаемость», чтобы избежать неправильного понимания.

Источники:

VIM, Международный словарь терминов в метрологии — Основные и общие понятия и связанные с ними термины, 3-е издание, JCGM 200: 2008;

Гармонизированное руководство по внутреннему контролю качества в лабораториях аналитической химии, 1995;

ILAC P-10, 2002.

Выброс: элемент совокупности значений, который несовместим с остальными элементами данной совокупности.

Примечание:

Для анализа выбросов рекомендуется следующая методика.

a) Для идентификации квазивыбросов или выбросов применяют критерии Кохрена и Граббса:

• если значение тестовой статистики меньше или равно ее 5-процентному критическому значению, то тестируемая позиция признается правильной;
• если значение тестовой статистики больше 5-процентного критического значения и меньше или равно однопроцентному критическому значению, то тестируемая позиция называется квазивыбросом и отмечается одной звездочкой;
• если значение тестовой статистики больше однопроцентного критического значения, то тестируемая позиция называется статистическим выбросом и отмечается двумя звездочками.

b) Далее проводится исследование в целях выяснения того, можно ли объяснить квазивыбросы и/или статистические выбросы какой-либо технической ошибкой, например:

• ошибкой при выполнении измерения;
• ошибкой в вычислениях;
• элементарной опиской при переписывании результата измерений;
• анализом не того образца.

В случае если ошибка связана с вычислениями или переписыванием, сомнительный результат необходимо заменить правильным значением; в случае если ошибка являлась следствием анализа не того образца, результат следует поместить в соответствующую ячейку. После внесения подобных исправлений необходимо провести повторное исследование на предмет квазивыбросов или выбросов. В случае если объяснение технической ошибки свидетельствует о невозможности замены сомнительного результата измерений, такой результат должен быть исключен как «подлинный» выброс, не имеющий отношения к собственно эксперименту.

c) Когда имеются какие-либо квазивыбросы и/или статистические выбросы, которые не объяснены или не исключены в качестве принадлежащих к удаленной лаборатории, квазивыбросы сохраняются в качестве правильных позиций, а статистические выбросы исключаются, за исключением случаев, когда эксперт по статистике принимает обоснованное решение для их оставления.

Источники:

Стандарт ISO 5725-1: Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1: Общие принципы и определения, ISO, Женева, 1994;

Стандарт ISO 5725-2: Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2: Основной метод определения сходимости и воспроизводимости стандартного метода измерений, ISO, Женева, 1994.

Прецизионность: степень соответствия независимых результатов измерений/испытаний, полученных в заданных условиях.

Примечание:

Прецизионность зависит только от распределения случайных ошибок и не связана с действительным значением или конкретным значением.

Мера прецизионности обычно выражается в терминах неточности и вычисляется как стандартное отклонение результатов испытаний. Меньшая прецизионность соответствует большему стандартному отклонению.

Количественные меры прецизионности решающим образом зависят от заданных условий. Условия сходимости и воспроизводимости являются двумя экстремальными условиями.

Промежуточные условия между этими двумя экстремальными условиями также допустимы, когда один или несколько факторов в лаборатории (внутрилабораторные факторы, такие как оператор, используемое оборудование, калибровка используемого оборудования, параметры окружающей среды, количество реагента и временной интервал между измерениями) могут изменяться и использоваться при определенных обстоятельствах.

Прецизионность, как правило, выражается в терминах стандартного отклонения.

Источники:

Стандарт ISO 3534-2: Словарь и условные обозначения. Часть 2: Прикладная статистика, ISO, Женева, 2006;

Стандарт ISO 5725-3: Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3: Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений ISO, Женева, 1994.

Гарантия качества: все планируемые и систематические действия, необходимые для создания уверенности в том, что аналитические результаты будут соответствовать установленным к качеству требованиям.

Источники:

Гармонизированное руководство по внутреннему контролю качества в лабораториях аналитической химии, 1995.

Рациональный метод анализа: метод, определяющий распознаваемое химическое вещество (химические вещества) или аналит (аналиты), в отношении которых может быть несколько эквивалентных методов анализа.

Источники:

Гармонизированное руководство по использованию информации по извлечению в аналитических измерениях, 1998;

Руководство ISO/IEC 17025:2005: Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий, ISO, Женева, 2005.

Извлечение/коэффициенты извлечения: доля количества аналита, присутствующего, добавленного или присутствующего и добавленного к аналитической пробе исследуемого материала, который представлен для измерений.

Примечание:

    Извлечение   вычисляется   по   соотношению  R   =  C    / C    видимой
                                                         obs    ref
концентрации   или   количества  C   ,    полученного    путем   применения

                              obs

аналитической процедуры к материалу, содержащему аналит на эталонном уровне C . ref

C : a) является подтвержденным значением эталонного материала, ref

b)  измеряется    альтернативным   методом    измерения   по   определению,
c)  определяется   добавлением   определенного   количества  вещества   или

d) предельным извлечением.

Извлечение преимущественно используется в методах, связанных с переносом аналита из комплексной матрицы в простой раствор, в процессе которого можно ожидать потери аналита.

Источники:

Гармонизированное руководство по использованию информации по извлечению в аналитических измерениях, 1998;

Использование терминов «извлечение» и «видимое извлечение» в аналитических процедурах, 2002.

Эталонный материал: материал, достаточно однородный и стабильный в отношении одного или нескольких специфических свойств, которые установлены для применения его в измерительном процессе или в проверке номинальных свойств.

Примечание:

В результате проверки номинальных свойств выявляется значение номинального свойства и связанная с ним неопределенность. Эта неопределенность не является неопределенностью измерений.

Эталонные материалы с приписываемыми значениями или без таковых могут использоваться для контроля прецизионности измерений, однако только эталонные материалы с приписываемыми значениями могут использоваться для калибровки и контроля правильности измерений.

Некоторые эталонные материалы с приписываемыми значениями имеют метрологическую прослеживаемость до единиц измерения, находящихся вне системы единиц. В указанном измерении данный эталонный материал предназначен только для калибровки или гарантии качества.

Спецификация эталонного материала должна включать его материальную прослеживаемость с указанием на его происхождение и обработку. {Аккредитация и гарантия качества, 2006 г.}

ISO/REMCO содержит аналогичное определение, в котором по отношению к проверке используется термин «процесс измерения», охватывающий измерение количества и проверку номинальных свойств.

Источники:

VIM, Международный словарь терминов в метрологии — Основные и общие понятия и связанные с ними термины, 3 издание, JCGM 200: 2008;

Новые определения эталонных материалов, Аккредитация и гарантия качества, 10: 576 — 578, 2006.

Эталонное значение: значение величины, используемое как основа для сравнения со значениями величины такого же вида.

Примечание:

Эталонное значение величины может использоваться как действительное значение величины измеряемой единицы, в этом случае оно неизвестно, либо как условное значение величины, в этом случае оно известно.

Эталонное значение величины и присущая ему неопределенность измерений обычно указываются в отношении:

a) материала, например, сертифицированного эталонного материала;

b) эталонного порядка измерений;

c) сравнения стандартов измерения.

Источники:

VIM, Международный словарь терминов в метрологии — Основные и общие понятия и связанные с ними термины, 3 издание, JCGM 200: 2008.

Сходимость (воспроизводимость): прецизионность в условиях сходимости (воспроизводимости).

Источники:

ISO 3534-1 Статистика. Словарь и условные обозначения — Часть 1: Основные статистические термины и термины, используемые в теории вероятности, ISO, 1993;

Стандарт ISO 78-2: Химия — Структура стандартов — Часть 2: Методы химического анализа, 1999;

Комиссия Кодекса Алиментариус, Руководство по процедуре, 17 издание, 2007;

Ассоциация официальных химиков-аналитиков (AOAC), Руководство международного комитета критериев по валидации количественных и качественных пищевых официальных микробиологических методов анализа, 2002.

Условия сходимости: видимые условия, при которых независимые результаты испытаний/измерений получаются тем же методом на идентичных объектах испытаний/измерений с помощью тех же испытательных или измерительных установок, тем же оператором и с использованием того же оборудования в течение коротких временных интервалов.

Примечание:

Условия сходимости включают: тот же порядок измерений или испытаний; того же оператора; то же испытательное или измерительное оборудование, используемое при тех же условиях; то же место и повторение через короткий промежуток времени.

Источники:

Стандарт ISO 3534-2: Словарь и условные обозначения. Часть 2: Прикладная статистика, ISO, Женева, 2006.

Предел сходимости (воспроизводимости): значение, меньшее или равное абсолютной разности между двумя значениями, каждое из которых представляет собой ряд результатов испытаний или измерений, полученных в условиях сходимости (воспроизводимости) с вероятностью 95%.

Примечание:

Используемое условное обозначение — r[R]. {ISO 3534-2}

Когда рассматриваются два единичных результата испытаний, полученных в условиях сходимости (воспроизводимости), сравнение должно производиться с пределом сходимости (воспроизводимости), где r[R] = 2,8 сигма r[R]. {ISO 5725-6, 4.1.4}

Когда группа измерений используется для расчета пределов сходимости (воспроизводимости) (в настоящее время называемая критическая разница), требуется применение более сложных формул, приведенных в ISO 5725-6: 1994, 4.2.1 и 4.2.2.

Источники:

Стандарт ISO 3534-2: Словарь и условные обозначения. Часть 2: Прикладная статистика, ISO, Женева, 2006;

ISO 5725-6 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений — Часть 6: Использование значений точности на практике, ISO, 1994;

Комиссия Кодекса Алиментариус, Руководство по процедуре, 17 издание, 2007.

Стандартное отклонение сходимости (воспроизводимости): стандартное отклонение результатов испытаний или измерений, полученных в условиях сходимости (воспроизводимости).

Примечание:

Является показателем дисперсии распределения результатов испытаний или измерений в условиях сходимости (воспроизводимости).

Источники:

Стандарт ISO 3534-2: Словарь и условные обозначения. Часть 2: Прикладная статистика, ISO, Женева, 2006.

Относительное стандартное отклонение сходимости (воспроизводимости) (коэффициент вариаций): стандартное отклонение сходимости (воспроизводимости), деленное на среднее.

RSD вычисляется путем деления стандартного отклонения сходимости r[R] (воспроизводимости) на среднее значение.

Примечание:

Относительное стандартное отклонение (RSD) используется как показатель прецизионности в количественных исследованиях.

Оно вычисляется для того, чтобы можно было сравнить вариативность серии результатов с разным средним значением. Значения RSD не зависят от количества аналита в соответствующем диапазоне и облегчают сравнение вариативности при различных концентрациях.

Результаты совместных испытаний могут быть суммированы присвоением RSD сходимости (RSD ) и RSD воспроизводимости (RSD ). r R

RSD также называют коэффициентом вариаций.

Источники:

Стандарт ISO 3534-2: Словарь и условные обозначения — Часть 2: Основные статистические термины, используемые в теории вероятности, ISO, 2006;

Ассоциация официальных химиков-аналитиков (AOAC), Руководство международного комитета критериев по валидации количественных и качественных официальных пищевых микробиологических методов анализа, 2002.

Условия воспроизводимости: видимые условия, при которых независимые результаты испытаний/измерений получаются одним и тем же методом на идентичных объектах испытаний/измерений с помощью различных испытательных или измерительных установок разными операторами, использующими различное оборудование.

Источники:

Стандарт ISO 3534-2: Словарь и условные обозначения. Часть 2: Прикладная статистика, ISO, Женева, 2006.

Результат: ряд значений, указанных для измеряемой единицы, вместе с иной имеющейся значимой информацией.

Примечание:

Результат измерений обычно содержит «значимую информацию» о ряде значений, при этом некоторая информация может быть более типичной для измеряемой единицы по сравнению с другой. Это свойство может быть выражено в виде плотности распределения вероятностей.

Результат измерений обычно выражается в виде единого измеренного значения и неопределенности измерений. Если неопределенность измерений для определенных целей принимается за незначительную, результат измерений может выражаться в виде единого измеренного значения. Во многих областях этот способ является общепринятым для выражения результата измерений.

В традиционных источниках и в прежних изданиях VIM результат определялся как значение, приписываемое измеряемой единице; при этом пояснялось, что он означал индикацию, нескорректированный результат или скорректированный результат в зависимости от контекста.

Источники:

VIM, Международный словарь терминов в метрологии — Основные и общие понятия и связанные с ними термины, 3-е издание, JCGM 200: 2008.

Устойчивость (надежность): показатель способности аналитической процедуры не испытывать на себе воздействие незначительных, но намеренных вариаций в параметрах метода; представляет собой указание на надежность аналитической процедуры при нормальном использовании.

Источники:

Международная конференция по гармонизации технических требований к регистрации медицинской продукции, предназначенной для использования в медицине (ICH) Тема Q2 Валидация аналитических методов, Европейское агентство по оценке медицинской продукции: ICH Тема Q 2 A — Определения и терминология (CPMP/ICH/381/95), 1995.

Гармонизированное руководство по валидации методов анализа в одной лаборатории, Pure and Appl. Chem., 2002.

Селективность: степень, в которой метод способен определять конкретный(-ые) аналит(ы) в смеси (смесях) или матрице (матрицах) без воздействия других компонентов, имеющих сходное поведение.

Примечание:

Селективность — рекомендуемый термин в аналитической химии для выражения степени, в которой конкретный метод способен определять аналит(-ы) при наличии других компонентов. Селективность может иметь различные уровни. Использование термина «специфичность» для обозначения того же понятия не рекомендуется, так как это часто вводит в заблуждение.

Источники:

Селективность в аналитической химии, IUPAC, Pure Appl Chem, 2001;

Комиссия Кодекса Алиментариус, Alinorm 04/27/23, 2004;

Комиссия Кодекса Алиментариус, Руководство по процедуре, 17 издание, 2007.

Чувствительность: коэффициент преобразования показателей измерительной системы и соответствующее изменение значения измеряемой величины.

Примечание:

Чувствительность может зависеть от значения измеряемой величины.

Изменение значения измеряемой величины должно быть существенным в сравнении с разрешающей способностью измерительной системы.

Источники:

VIM, Международный словарь терминов в метрологии — Основные и общие понятия и связанные с ними термины, 3 издание, JCGM 200: 2008.

Суррогат: однородное соединение или элемент, добавленный к испытательному материалу, физическое и химическое поведение которого считается характерным для чистого аналита.

Источники:

Гармонизированное руководство по использованию информации по извлечению в аналитических измерениях, 1998.

Систематическая погрешность: составляющая погрешности измерения, остающаяся постоянной или закономерно изменяющаяся при повторных измерениях.

Примечание:

Эталонное значение для систематической погрешности является действительным значением величины, измеренным значением стандарта измерения с незначительной неопределенностью измерения или условным значением.

Систематическая погрешность и ее причины могут быть известны или неизвестны. Для устранения известной систематической погрешности можно внести поправку в результат.

Систематическая погрешность равна погрешности измерений за вычетом случайной погрешности измерений.

Источники:

VIM, Международный словарь терминов в метрологии — Основные и общие понятия и связанные с ними термины, 3 издание, JCGM 200: 2008.

Правильность: степень близости среднего значения из большого числа повторно измеренных значений величины и эталонного значения величины.

Примечание 1: Правильность измерений не является величиной и не может быть представлена в числовом выражении, однако показатели степени близости даны в ISO 5725.

Примечание 2: Правильность измерений обратно пропорциональна систематической погрешности измерений, но не связана со случайной погрешностью измерений.

Примечание 3: Термин «точность измерений» не следует использовать по отношению к «правильности измерений» и наоборот.

Источники:

VIM, Международный словарь терминов в метрологии — Основные и общие понятия и связанные с ними термины, 3 издание, JCGM 200: 2008.

Действительное значение: значение величины, соответствующее определению величины.

Примечание:

При использовании связанного с погрешностью подхода к описанию измерений действительное значение величины считается уникальным и не достижимым на практике. Подход, связанный с неопределенностью, признает, что вследствие неполного количества информации в определении величины, единое действительное значение величины отсутствует, однако имеется ряд значений величин, соответствующих определению величины. Но этот ряд значений не является достижимым в принципе и на практике. Иные подходы не используют понятие действительного значения величины и оперируют понятием метрологической совместимости результатов измерения для оценки их действительности.

В случае если дефинитивная неопределенность, связанная с измеряемой единицей, признается незначительной в сравнении с другими составляющими неопределенности измерений, считается, что измеряемая единица имеет в сущности «уникальное» действительное значение.

Источники:

VIM, Международный словарь терминов в метрологии — Основные и общие понятия и связанные с ними термины, 3 издание, JCGM 200: 2008.

Валидация: проверка того, соответствуют ли особые требования предполагаемому использованию

Источники:

VIM, Международный словарь терминов в метрологии — Основные и общие понятия и связанные с ними термины, 3 издание, JCGM 200: 2008.

Утвержденный метод испытаний: принятый метод испытаний, в отношении которого проводилось исследование валидации для определения точности и надежности данного метода с учетом определенной цели.

Источники:

Руководство ICCVAM (Межведомственный координационный комитет по официальному утверждению альтернативных методов) по выдвижению и утверждению новых, пересмотренных и альтернативных методов испытаний, 2003;

Утвержденный интервал: часть интервала концентраций аналитического метода, подвергнутая валидации.

Источники:

Гармонизированное руководство по валидации методов анализа в одной лаборатории, 2002.

Верификация: представление объективных доказательств того, что данный объект соответствует определенным требованиям.

Примечание:

Когда следует учитывать применимую неопределенность метода.

Объектом может служить процесс, порядок измерений, материал, соединение или система измерений.

Определенным требованием может быть требование о соответствии спецификациям изготовителя.

Верификация в законодательной метрологии, как определяет VIM, а также в оценке соответствия по общему правилу относится к проверке и выпуску и/или выдаче сертификата о верификации для системы измерений.

Верификацию не следует путать с калибровкой. Не каждая верификация является валидацией.

В химии верификация идентичности соответствующих объектов или вида деятельности требует описания структуры и свойств таких объектов или видов деятельности.

Источники:

VIM, Международный словарь терминов в метрологии — Основные и общие понятия и связанные с ними термины, 3 издание, JCGM 200: 2008.

ИСТОЧНИКИ

1. Простой метод оценки данных, полученных в ходе межлабораторного исследования, J AOAC, 81(6): 1257 — 1265, 1998.

2. AOAC Руководство международного комитета критериев по валидации количественных и качественных пищевых официальных микробиологических методов анализа, J AOAC, 85(5): 1187 — 1200, 2002.

3. Комиссия Кодекса Алиментариус, Продовольственная и сельскохозяйственная организация ООН, Всемирная организация здравоохранения, Alinorm 04/27/23, Отчет двадцать пятой сессии Комитета Кодекса по методам анализа и отбора проб, 2004.

---