---
title: "\"ГОСТ ISO 3890-1-2013. Межгосударственный стандарт. Молоко и молочные продукты. Определение остаточного содержания хлорорганических соединений (пестицидов). Часть 1. Общие положения и методы экстракции\""
number: "ГОСТ ISO 3890-1-2013"
issuer: "Федеральное агентство по техническому регулированию и метрологии"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/gost-iso-3890-1-2013"
---

## "ГОСТ ISO 3890-1-2013. Межгосударственный стандарт. Молоко и молочные продукты. Определение остаточного содержания хлорорганических соединений (пестицидов). Часть 1. Общие положения и методы экстракции"

# "ГОСТ ISO 3890-1-2013. Межгосударственный стандарт. Молоко и молочные продукты. Определение остаточного содержания хлорорганических соединений (пестицидов). Часть 1. Общие положения и методы экстракции"

(введен в действие Приказом Росстандарта от 23.08.2016 N 935-ст)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия - национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности пищевой продукции" (ТР ТС 021/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 24.12.2019 N 236).
> Документ включен в Перечень стандартов (п. п. 224, 497, 504), содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности молока и молочной продукции" (ТР ТС 033/2013) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 26.05.2014 N 80).
> Документ [введен](#p100011) в действие с 01.07.2017.


<a id="p100001"></a>Введен в действие
Приказом Федерального
агентства по техническому
регулированию и метрологии
от 23 августа 2016 г. N 935-ст

<a id="p100002"></a>**МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ**

<a id="p100003"></a>**МОЛОКО И МОЛОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ**

<a id="p100004"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНОГО СОДЕРЖАНИЯ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ**
**СОЕДИНЕНИЙ (ПЕСТИЦИДОВ)**

<a id="p100005"></a>**ЧАСТЬ 1**

<a id="p100006"></a>**ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ И МЕТОДЫ ЭКСТРАКЦИИ**

<a id="p100007"></a>Milk and milk products.
Determination of residues of organochlorine compounds
(pesticides). Part 1: General considerations
and extraction methods

<a id="p100008"></a>**(ISO 3890-1:2009/IDF 75-1:2009, IDT)**

<a id="p100009"></a>**ГОСТ ISO 3890-1-2013**

<a id="p100010"></a>МКС 67.100.01

<a id="p100011"></a>Дата введения
1 июля 2017 года

<a id="p100012"></a>Предисловие

<a id="p100013"></a>Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в [ГОСТ 1.0-2015](https://bukva.ai/docs/gost-1-0-2015) "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и [ГОСТ 1.2-2015](https://bukva.ai/docs/gost-1-2-2015) "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

<a id="p100014"></a>Сведения о стандарте

<a id="p100015"></a>1 ПОДГОТОВЛЕН Республиканским унитарным предприятием "Белорусский государственный институт метрологии" (БелГИМ) на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии международного стандарта, указанного в [пункте 5](#p100041)
<a id="p100016"></a>2 ВНЕСЕН Государственным комитетом по стандартизации Республики Беларусь
<a id="p100017"></a>3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 14 ноября 2013 г. N 44-2013)
<a id="p100018"></a>За принятие проголосовали:


| <a id="p100019"></a>Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | <a id="p100020"></a>Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | <a id="p100021"></a>Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100022"></a>Армения | <a id="p100023"></a>AM | <a id="p100024"></a>Минэкономики Республики Армения |
| <a id="p100025"></a>Беларусь | <a id="p100026"></a>BY | <a id="p100027"></a>Госстандарт Республики Беларусь |
| <a id="p100028"></a>Киргизия | <a id="p100029"></a>KG | <a id="p100030"></a>Кыргызстандарт |
| <a id="p100031"></a>Молдова | <a id="p100032"></a>MD | <a id="p100033"></a>Молдова-Стандарт |
| <a id="p100034"></a>Россия | <a id="p100035"></a>RU | <a id="p100036"></a>Росстандарт |
| <a id="p100037"></a>Таджикистан | <a id="p100038"></a>TJ | <a id="p100039"></a>Таджикстандарт |


<a id="p100040"></a>4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 23 августа 2016 г. N 935-ст межгосударственный стандарт ГОСТ ISO 3890-1-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2017 г.
<a id="p100041"></a>5 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ISO 3890-1:2009/IDF 75-1:2009 "Молоко и молочные продукты. Определение остаточного содержания хлорорганических соединений (пестицидов). Часть 1. Общие положения и методы экстракции" ("Milk and milk products - Determination of residues of organochlorine compounds (pesticides) - Part 1: General considerations and extraction methods", IDT).
<a id="p100042"></a>Международный стандарт разработан подкомитетом SC 5 "Молоко и молочные продукты" Технического комитета по стандартизации ISO/TC 34 "Продукты пищевые сельскохозяйственные" Международной организации по стандартизации (ISO) и Международной молочной федерацией (IDF).
<a id="p100043"></a>Официальные экземпляры международного стандарта, на основе которого подготовлен настоящий государственный стандарт, и международных стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном агентстве по техническому регулированию и метрологии.
<a id="p100044"></a>При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном [приложении ДА](#p100421)
<a id="p100045"></a>**6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ**

<a id="p100046"></a>Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

<a id="p100047"></a>Введение

<a id="p100048"></a>Международный стандарт ISO 3890/IDF 75 состоит из следующих частей под общим заголовком "Молоко и молочные продукты. Определение остаточного содержания хлорорганических соединений (пестицидов)":
- <a id="p100049"></a>часть 1. Общие положения и методы экстракции;
- <a id="p100050"></a>часть 2. Методы очистки экстракта и подтверждение.

<a id="p100051"></a>ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ - Применение настоящего стандарта может быть связано с использованием опасных материалов, операций и оборудования. Настоящий стандарт не определяет все проблемы безопасности, связанные с его применением. Пользователь должен установить санитарно-гигиенические требования и определить применение регулирующих ограничений до начала их использования.

1. <a id="p100052"></a>Область применения

<a id="p100053"></a>Настоящий стандарт устанавливает общие положения и методы экстракции для определения остатков хлорорганических пестицидов в молоке и молочных продуктах.
<a id="p100054"></a>Методы применяются для определения $\alpha - \text{ГХЦГ}$ ; $\beta - \text{ГХЦГ}$ ; $\gamma - \text{ГХЦГ}$ ; альдрин/дильдрина; гептахлора и гептахлорэпоксида; изомеров ДДТ, ДДЕ, ДДД; хлордана и оксихлордана; эндрина. Специальные методы применяются для определения $\delta - \text{кетоэндрина}$ и ГХБ.
<a id="p100055"></a>В [приложении A](#p100332) представлен метод контроля продуктов с высоким содержанием жира.
<a id="p100056"></a>Руководство по проведению анализов в присутствии полихлорированных бифенилов (ПХБ) приведено в [приложении B](#p100410).

2. <a id="p100057"></a>Нормативные ссылки

<a id="p100058"></a>В настоящем стандарте использованы ссылки на межгосударственные стандарты, которые являются обязательными. Для датированных ссылок применяют только указанное издание. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного стандарта (включая все его изменения):
<a id="p100059"></a>ISO 3890-2/IDF 75-2:2009 Milk and milk products. Determination of residues of organochlorine compounds (pesticides). Part 2: Test methods for crude extract purification and confirmation. [Молоко и молочные продукты. Определение остатков хлорорганических соединений (пестицидов). Часть 2. Методы очистки экстракта и подтверждение]
<a id="p100060"></a>ISO 5725-1:1994 Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results. Part 1: General principles and definitions [Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Общие принципы и определения]
<a id="p100061"></a>ISO 5725-2:1994 Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results. Part 2: Basic method for the determination of repeatability and reproducibility of a standard measurement method [Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерения]

3. <a id="p100062"></a>Термины и определения

<a id="p100063"></a>В настоящем стандарте применяют термин с соответствующим определением:
<a id="p100064"></a>3.1 содержание хлорорганических соединений (contents of organochlorine compounds): Массовая доля веществ, определяемых с использованием методов, установленных в настоящем стандарте.
<a id="p100065"></a>*Примечание* - Выражается в миллиграммах на килограмм, либо в пересчете на жир, либо в пересчете на продукт (для продуктов с низким содержанием жира).

4. <a id="p100066"></a>Сущность метода

<a id="p100067"></a>*Примечание* - Данный метод основан на четырехступенчатом процессе; два этапа могут быть объединены целиком или частично.

<a id="p100068"></a>Остаточное количество пестицидов экстрагируют из пробы соответствующими растворителями так, чтобы получить максимальную эффективность экстракции остатков и минимизировать соэкстракцию любых других веществ, которые могут внести помехи в определение.
<a id="p100069"></a>Мешающие компоненты удаляют из экстракта, чтобы получить раствор экстрагированного остатка в растворителе, который подходит для количественной оценки выбранным методом определения.
<a id="p100070"></a>Состав хлорорганических соединений определяют посредством газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с электронозахватным детектором.
<a id="p100071"></a>Идентичность исследуемых остатков пестицидов подтверждают в случаях их обнаружения при превышении допустимого уровня.
<a id="p100072"></a>Интерференция ПХБ и пестицидов является давно известной проблемой в насадочных колонках и в меньшей степени в капиллярных колонках. В случае относительно высоких уровней содержания ПХБ их рекомендуется определять в соответствии с [[8]](#p100461).
<a id="p100073"></a>Применение различных методов приведено в таблице 1.

<a id="p100074"></a>Таблица 1

<a id="p100075"></a>Применение методов определения различных соединений


<table>
<colgroup><col width="5%"><col width="10%"><col width="10%"><col width="10%"><col width="8%"><col width="8%"><col width="8%"><col width="11%"><col width="6%"><col width="17%"><col width="6%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100076"></a>Метод</td><td><a id="p100077"></a>$\alpha - \text{ГХЦГ}$ <sup><a href="#p100177">a</a></sup></td><td><a id="p100078"></a>$\beta - \text{ГХЦГ}$ <sup><a href="#p100177">a</a></sup></td><td><a id="p100079"></a>$\gamma - \text{ГХЦГ}$ <sup><a href="#p100177">a</a></sup></td><td><a id="p100080"></a>Альдрин/дильдрин</td><td><a id="p100081"></a>Гептахлор, гептахлорэпоксид</td><td><a id="p100082"></a>Хлордан-оксихлордан</td><td><a id="p100083"></a>ДДТ- <sup><a href="#p100178">b</a></sup>,<br>ДДЕ- <sup><a href="#p100179">c</a></sup>,<br>ДДД- <sup><a href="#p100180">d</a></sup> изомеры</td><td><a id="p100084"></a>Эндрин</td><td><a id="p100085"></a>$\delta - \text{кетоэндрин}$</td><td><a id="p100086"></a>ГХБ <sup><a href="#p100181">e</a></sup></td></tr>
<tr><td><a id="p100087"></a>A</td><td><a id="p100088"></a>+</td><td><a id="p100089"></a>+</td><td><a id="p100090"></a>+</td><td><a id="p100091"></a>+</td><td><a id="p100092"></a>+</td><td><a id="p100093"></a>+</td><td><a id="p100094"></a>+</td><td><a id="p100095"></a>+</td><td><a id="p100096"></a>-</td><td><a id="p100097"></a>-</td></tr>
<tr><td><a id="p100098"></a>B</td><td><a id="p100099"></a>+</td><td><a id="p100100"></a>+</td><td><a id="p100101"></a>+</td><td><a id="p100102"></a>+</td><td><a id="p100103"></a>+</td><td><a id="p100104"></a>+</td><td><a id="p100105"></a>+</td><td><a id="p100106"></a>+</td><td><a id="p100107"></a>-</td><td><a id="p100108"></a>-</td></tr>
<tr><td><a id="p100109"></a>C</td><td><a id="p100110"></a>+</td><td><a id="p100111"></a>+</td><td><a id="p100112"></a>+</td><td><a id="p100113"></a>+</td><td><a id="p100114"></a>+</td><td><a id="p100115"></a>+</td><td><a id="p100116"></a>+</td><td><a id="p100117"></a>+</td><td><a id="p100118"></a>-</td><td><a id="p100119"></a>+</td></tr>
<tr><td><a id="p100120"></a>D</td><td><a id="p100121"></a>+</td><td><a id="p100122"></a>+</td><td><a id="p100123"></a>+</td><td><a id="p100124"></a>+</td><td><a id="p100125"></a>+</td><td><a id="p100126"></a>+</td><td><a id="p100127"></a>+</td><td><a id="p100128"></a>+</td><td><a id="p100129"></a>-</td><td><a id="p100130"></a>+</td></tr>
<tr><td><a id="p100131"></a>E</td><td><a id="p100132"></a>+</td><td><a id="p100133"></a>+</td><td><a id="p100134"></a>+</td><td><a id="p100135"></a>+</td><td><a id="p100136"></a>+</td><td><a id="p100137"></a>+</td><td><a id="p100138"></a>+</td><td><a id="p100139"></a>+</td><td><a id="p100140"></a>-</td><td><a id="p100141"></a>+</td></tr>
<tr><td><a id="p100142"></a>F</td><td><a id="p100143"></a>+</td><td><a id="p100144"></a>+</td><td><a id="p100145"></a>+</td><td><a id="p100146"></a>+</td><td><a id="p100147"></a>+</td><td><a id="p100148"></a>+</td><td><a id="p100149"></a>+</td><td><a id="p100150"></a>+</td><td><a id="p100151"></a>+</td><td><a id="p100152"></a>+</td></tr>
<tr><td><a id="p100153"></a>G</td><td><a id="p100154"></a>+</td><td><a id="p100155"></a>+</td><td><a id="p100156"></a>+</td><td><a id="p100157"></a>+</td><td><a id="p100158"></a>+</td><td><a id="p100159"></a>+</td><td><a id="p100160"></a>+</td><td><a id="p100161"></a>+</td><td><a id="p100162"></a>+</td><td><a id="p100163"></a>+</td></tr>
<tr><td><a id="p100164"></a>H</td><td><a id="p100165"></a>+</td><td><a id="p100166"></a>+</td><td><a id="p100167"></a>+</td><td><a id="p100168"></a>+</td><td><a id="p100169"></a>+</td><td><a id="p100170"></a>+</td><td><a id="p100171"></a>+</td><td><a id="p100172"></a>+</td><td><a id="p100173"></a>-</td><td><a id="p100174"></a>+</td></tr>
<tr><td colspan="11"><a id="p100175"></a><a id="p100176"></a><a id="p100177"></a><a id="p100178"></a><a id="p100179"></a><a id="p100180"></a><a id="p100181"></a>+ - метод может быть применен;<br>- - метод не может быть применен.<br><sup>a</sup> ГХЦГ= 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан.<br><sup>b</sup> ДДТ = 1,1,1-трихлоро-2,2-ди(4-хлорофенил) этан.<br><sup>c</sup> ДДЕ = 1,1-дихлоро-2,2-ди(4-хлорофенил) этилен.<br><sup>d</sup> ДДД = 1,1-дихлоро-2,2-ди(4-хлорофелен) этан.<br><sup>e</sup> ГХБ = гексахлорбензол.</td></tr>
</table>


5. <a id="p100182"></a>Требования к реактивам и материалам


#### <a id="p100183"></a>5.1 Общие положения

<a id="p100184"></a>Применяют реактивы только установленной аналитической квалификации, если не установлено иное, а также дистиллированную или деминерализованную воду или воду эквивалентной степени чистоты. Используемые воду и растворитель подвергают повторной перегонке и проверяют их чистоту (см. [5.2](#p100187)). Уровень загрязнения каждого используемого реактива не должен превышать предел обнаружения, установленный в [14.4](#p100317). Общий уровень загрязнения всех реактивов, используемых в методе, однако, может превышать указанный предел. Адсорбенты очищают и периодически активируют в соответствии с требованиями различных аналитических методов. Контролируют их чистоту (см. [5.2.5](#p100197)).
<a id="p100185"></a>Не допускается загрязнение воды, растворителя, адсорбента и т.д. пластиковыми или резиновыми материалами.
<a id="p100186"></a>Все очищенные реактивы, адсорбенты и т.д. хранят в стеклянной посуде с притертыми стеклянными пробками или пробками из политетрафторэтилена. После очистки реактивы нельзя оставлять открытыми. В большинстве случаев защиту может обеспечить алюминиевая фольга, обработанная ацетоном.

#### <a id="p100187"></a>5.2 Проверка чистоты реактивов


##### <a id="p100188"></a>5.2.1 Растворители

<a id="p100189"></a>Растворители концентрируют на коэффициент, применяемый в используемом методе. Чистоту проверяют методом ГЖХ (см. [6.2](#p100217)). Хроматограмма не должна показывать какую-либо мешающую примесь, концентрация которой превышает предел обнаружения, установленный в [14.4](#p100317). Ацетонитрил, диметилформамид (ДМФА) и метиленхлорид экстрагируют или выпаривают в тех же объемах, которые используют в методе, и полученный раствор проверяют методом газовой хроматографии.

##### <a id="p100190"></a>5.2.2 Вода

<a id="p100191"></a>Экстрагируют 10 частей (по объему) воды с 1 частью (по объему) н-гексана или петролейного эфира. Отделяют органическую фазу. Концентрируют на коэффициент, применяемый в используемом методе, и проверяют на чистоту методом ГЖХ (см. [6.2](#p100217)).
<a id="p100192"></a>Хроматограмма не должна показывать какую-либо мешающую примесь, концентрация которой превышает предел обнаружения, установленный в [14.4](#p100317).

##### <a id="p100193"></a>5.2.3 Неорганические соли

<a id="p100194"></a>После очистки в соответствии с требованиями различных аналитических методов неорганические соли (например, хлорид натрия) и любые иные используемые водные растворы экстрагируют н-гексаном и петролейным эфиром. В соответствии с требованиями настоящего метода концентрируют и проверяют на чистоту методом ГЖХ (см. [6.2](#p100217)). Хроматограмма не должна показывать какую-либо мешающую примесь, концентрация которой превышает предел обнаружения, установленный в [14.4](#p100317).

##### <a id="p100195"></a>5.2.4 Вата, стекловата и кварцевое волокно

<a id="p100196"></a>Используя аппарат Сокслета, данные материалы экстрагируют н-гексаном и ацетоном до тех пор, пока они не очистятся полностью от загрязняющих веществ.

##### <a id="p100197"></a>5.2.5 Адсорбенты

<a id="p100198"></a>Количество адсорбента, подходящего для использования в аналитическом методе, элюируют, используя соответствующий тип и объем смеси растворителей. Элюат концентрируют, как указано в аналитическом методе, и проверяют на чистоту методом ГЖХ (см. [6.2](#p100217)). Хроматограмма не должна показывать мешающую примесь, концентрация которой превышает предел обнаружения, установленный в [14.4](#p100317). Активность адсорбентов регулярно проверяют.

##### <a id="p100199"></a>5.2.6 Стандартные растворы

<a id="p100200"></a>Для приготовления стандартных растворов для анализа остатков пестицидов используют вещества и реактивы с чистотой не менее 95%.
<a id="p100201"></a>При хранении при температуре минус 20 °C стандартные растворы обычно стабильны на протяжении 1 - 2 лет. Основные растворы концентрацией 1 мг/см3, хранящиеся в холодильнике при температуре около 4 °C, обычно остаются стабильными на протяжении 2 - 3 мес. Свежие разбавленные растворы готовят ежедневно.
<a id="p100202"></a>*Примечание* - Изменения объема, вызванные испарением растворителя, например через отверстия между стеклянной пробкой и горловиной колбы, могут стать источником погрешности.

<a id="p100203"></a>Стандартные растворы хранят в стеклянной лабораторной посуде в холодильнике и принимают все меры предосторожности для предотвращения возможного загрязнения пластиковыми или резиновыми материалами. Стандартные растворы не должны подвергаться воздействию прямого солнечного света или ультрафиолетового излучения в течение продолжительного времени. Методы масс-спектрометрии и газожидкостной хроматографии могут быть использованы для контроля чистоты аналитических стандартов. Опыт показывает, что ошибки, допущенные при приготовлении, обращении и хранении стандартов и стандартных растворов, являются основным источником погрешности.

6. <a id="p100204"></a>Требования к оборудованию


#### <a id="p100205"></a>6.1 Общие положения

<a id="p100206"></a>Для анализа остаточного содержания пестицидов используют тщательно очищенную стеклянную лабораторную посуду. Для очистки можно использовать горячий раствор хромовой смеси. Если используют такой раствор, то после очистки посуду ополаскивают дистиллированной водой и ацетоном и высушивают. Непосредственно перед использованием посуду ополаскивают растворителем, который будут использовать.
<a id="p100207"></a>Для хранения стандартных растворов в посуде не используют обычные пластиковые пробки (например, из поливинилхлорида), так как они могут привести к загрязнению. Необходимы стеклянные пробки или из политетрафторэтилена (ПТФЭ). Также не используют делительные воронки с пластиковыми пробками или запорными кранами. Емкости для мытья должны быть стеклянными. Обычные пробки следует заменить на стеклянные или из ПТФЭ.
<a id="p100208"></a>Для большинства методов определены конкретные, специально изготовленные хроматографические колонки, имеющие стеклянные или запорные краны из ПТФЭ. Верхние части колонки должны быть оснащены притертыми соединениями, которые обеспечивают присоединение резервуара с растворителем или адаптера давления. Иногда притертое соединение под пробкой может быть использовано для обеспечения всасывания, с применением подходящей колбы Бюхнера.
<a id="p100209"></a>Можно использовать два типа испарителей растворителя. Во-первых, испаритель Kuderna-Danish [<1>](#p100213) (или эквивалентный) (см. [[13]](#p100476)), используемый с фракционной колонкой или без нее и нагреваемый с помощью водяной бани. Во-вторых, различные типы ротационных пленочных испарителей, обеспечивающих нагрев до температуры приблизительно 50 °C (имеющихся в продаже), для которых необходим источник вакуума, предпочтительно водяной вакуумный насос, который может быть нагрет до температуры выше 50 °C. Влияние типа растворителя на потерю летучих пестицидов должно регулярно проверяться. Для снижения до минимума потерь пестицидов могут быть использованы пропиленгликоль, н-ундекан или гексадекан.
<a id="p100210"></a>При использовании гомогенизаторов необходимо принимать меры против загрязнения пробы. Необходимо проверять гомогенизаторы с нижним приводом на предмет появления течи. Различного вида уплотняющие прокладки могут стать источником загрязнения.
<a id="p100211"></a>Для окончательного концентрирования требуются конусообразные пробирки вместимостью около 15 см3 со шлифованными соединениями размером 14 мм (что соответствует длине 80 - 90 мм). Это могут быть микроколонки Snyder <1> [[14]](#p100478). Часто растворы доводят до небольшого конечного объема путем упаривания растворителя в потоке воздуха или азота. Для этой цели не допускается использовать резиновые трубки или трубки из ПВХ; трубки из нейлона или из ПТФЭ обычно представляют собой меньшую опасность загрязнения.

<a id="p100212"></a>

---

<a id="p100213"></a><1> Пример изделий, имеющихся в продаже. Данная информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта.

<a id="p100214"></a>При необходимости выполняется промывка фильтровальной бумаги растворителем.
<a id="p100215"></a>Требуются также паровые и водяные бани с соответствующей опорой для используемой в них аппаратуры.
<a id="p100216"></a>При необходимости требуются центрифуги, способные проводить обработку эмульсии объемом в несколько сотен кубических сантиметров, с частотой вращения от 2000 до 4000 об/мин.

#### <a id="p100217"></a>6.2 Оборудование для газожидкостной хроматографии

<a id="p100218"></a>Следует использовать подходящую систему ГЖХ, предпочтительно оборудованную отдельными нагревающими зонами для инжектора, детектора и термостата колонки. В большинстве случаев ввод непосредственно в колонку ГЖХ дает преимущество. Хотя выбор различных частей системы ГЖХ зависит от опыта и квалификации эксперта, ниже приведены рекомендации:
<a id="p100219"></a>a) подтверждено, что детекторы электронного захвата (3H, 63Ni) являются наиболее предпочтительными при определении хлорорганических соединений. Детекторы настраивают в соответствии с инструкциями производителя. Периодически проверяют отклонения в чувствительности прибора, сверяя линейность калибровочных кривых, используя стандартные растворы пестицидов (см. [5.2.6](#p100199)). Детекторы 3H не используют, если заданная температура превышает 225 °C;
<a id="p100220"></a>b) предпочтительными являются колонки из кварцевого или из обыкновенного стекла длиной 1,5 - 3 м и внутренним диаметром 2 - 6 мм;
<a id="p100221"></a>c) используют соответствующие вспомогательные материалы хорошего качества (хорошо зарекомендовали себя такие вспомогательные материалы, как Gas Chrom Q [<1>](#p100229), Chromosorb W-HP [<1>](#p100229), Anachrom Q [<1>](#p100229) с размером частиц 60/80, 80/100 и 100/120 меш);
<a id="p100222"></a>d) разнообразие часто применяемых неподвижных фаз и смешанных неподвижных фаз зависит от количества и типа хлорорганических пестицидов, включающих, например:
- <a id="p100223"></a>углеводород: Apiezon L [<1>](#p100229);
- <a id="p100224"></a>метилсиликоны: DC-11 [<1>](#p100229), DC-200 [<1>](#p100229), OV-1 [<1>](#p100229), QC-101 [<1>](#p100229), SP-2100 [<1>](#p100229), SE-30 [<1>](#p100229);
- <a id="p100225"></a>метилфенилсиликоны: OV-17 [<1>](#p100229), OV-61 [<1>](#p100229), OV-25 [<1>](#p100229), SP-2250 [<1>](#p100229), SE-52 [<1>](#p100229);
- <a id="p100226"></a>трифторпропилметилсиликоны: QF-1 [<1>](#p100229), OV-210 [<1>](#p100229), SP-2401 [<1>](#p100229);
- <a id="p100227"></a>фенилцианопропилметилсиликоны: OV-225 <1>, XE-60 <1>.

<a id="p100228"></a>

---

<a id="p100229"></a><1> Примеры продуктов, имеющихся в продаже. Данная информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта.

<a id="p100230"></a>Аккуратно наносят неподвижные фазы на твердый носитель; соотношение зависит от выбранной комбинации "твердый носитель - фаза". В любом случае для новых колонок обязательным условием является кондиционирование в течение не менее чем 24 ч при температуре, близкой к максимально допустимой для данного типа неподвижной фазы. При заданной рабочей температуре проверяют их эффективность и селективность, используя стандартные смеси хлорорганических соединений.
<a id="p100231"></a>Капиллярная газовая хроматография является важным методом с более высокой возможностью разделения по сравнению с методом насадочных колонок. Капиллярный метод рекомендуется в случае наличия сложных экстрактов. Однако следует быть осторожными при использовании капиллярных колонок с дезактивированными стеклянными стенками, в противном случае контролируемые химические соединения на уровне пикограммов будут потеряны из-за адсорбции на поверхности стекла. Для того чтобы этого избежать, рекомендуется использовать кварцевые капиллярные колонки.
<a id="p100232"></a>В качестве несущего газа для насадочных колонок используют чистый сухой азот (бескислородный, при использовании электронозахватного детектора) или аргоно-метановую смесь (при использовании импульсного электронозахватного детектора) со скоростью потока в зависимости от размера и типа используемой колонки. Скорость потока контролируют в соответствии с характеристиками колонки и детектора. В целом следует убедиться, что скорость потока газа контролируется как можно точнее (от +/- 0,5 до +/- 1,0% от величины потока). На всем протяжении газовых линий устанавливают фильтры с молекулярными ситами и периодически их восстанавливают. Следует удостовериться, что условия ГЖХ (т.е. длина колонки, тип неподвижной фазы, инжектор, детектор, температура колонки, расход газа и т.д.) позволяют выполнить разделение возможных присутствующих хлорорганических соединений как можно полнее.

7. <a id="p100233"></a>Отбор проб

<a id="p100234"></a>Важно, чтобы в лабораторию была направлена репрезентативная проба, которая на самом деле является представительной и которая не была повреждена или изменена во время транспортирования и хранения.
<a id="p100235"></a>Рекомендуемый метод отбора проб приведен в [[1]](#p100440).

8. <a id="p100236"></a>Подготовка проб


#### <a id="p100237"></a>8.1 Молоко

<a id="p100238"></a>Температуру пробы доводят до 35 - 40 °C, подогревая ее при необходимости на водяной бане. Пробу перемешивают тщательно, но плавно, многократно переворачивая бутыль с пробой, не допуская взбалтывания или встряхивания. Затем пробу быстро охлаждают приблизительно до 20 °C.

#### <a id="p100239"></a>8.2 Сгущенное молоко без сахара

<a id="p100240"></a>Емкость с пробой встряхивают и переворачивают. Открывают емкость, медленно переливают пробу в другую емкость, снабженную герметичной крышкой, и перемешивают, многократно переливая из одной емкости в другую, следя, чтобы в пробу попадали весь жир или другие составляющие, прилипшие к стенкам и краям первой емкости. Окончательно пробу полностью, насколько возможно, переливают во вторую емкость. Емкость закрывают.
<a id="p100241"></a>В случае если пробы находятся в герметично закрытых консервных банках, то при необходимости, не открывая, доводят их до температуры 40 - 60 °C, подогревая на водяной бане. Каждые 15 мин. банку достают и энергично встряхивают. Через 2 ч банку достают и дают остыть при комнатной температуре. Полностью снимают крышку и тщательно перемешивают содержимое ложкой или лопаткой.

#### <a id="p100242"></a>8.3 Сгущенное молоко с сахаром

<a id="p100243"></a>Емкость открывают и тщательно перемешивают содержимое ложкой или лопаткой. Разнообразными вращательными движениями перемешивают верхние слои содержимого емкости с нижними слоями и со слоями, находящимися в углах емкости. В пробу должно попасть все молоко, налипшее на стенки и края емкости. Пробу полностью переносят во вторую емкость (оснащенную герметичной крышкой). Емкость закрывают.
<a id="p100244"></a>В случае если пробы находятся в герметично закрытых консервных банках, то при необходимости, не открывая, доводят их до температуры 30 - 40 °C, подогревая на водяной бане. Банку открывают, переливают молоко в достаточно большую посуду, в которой его можно тщательно перемешать. Молоко перемешивают, пока вся масса не станет однородной.
<a id="p100245"></a>В случае если пробы находятся в гибких тубах, то тубу открывают и переносят содержимое в другую емкость. Затем разрезают тубу, соскребают весь материал, прилипший к внутренним стенкам, и добавляют его к содержимому банки.

#### <a id="p100246"></a>8.4 Сухое молоко

<a id="p100247"></a>Тщательно перемешивают пробу повторяющимися движениями, вращая и переворачивая емкость. При необходимости всю пробу переносят в герметичную емкость достаточной вместимости.

#### <a id="p100248"></a>8.5 Масло и молочный жир

<a id="p100249"></a>Пробу подогревают до температуры 60 °C, пока жир не расплавится. Декантируют жир через предварительно прогретую воронку с тампоном из стекловаты.

#### <a id="p100250"></a>8.6 Сыр

<a id="p100251"></a>Жир из пробы отделяют, как описано в ISO 3890-2.

#### <a id="p100252"></a>8.7 Другие молочные продукты

<a id="p100253"></a>Необходимо обеспечить однородность проб.

9. <a id="p100254"></a>Сущность метода


#### <a id="p100255"></a>9.1 Общие положения

<a id="p100256"></a>Перед началом проведения анализов операторы должны ознакомиться с применяемым методом. Холостые определения проводят до тех пор, пока реактивы не будут признаны удовлетворительными.
<a id="p100257"></a>Таким же образом определяют величину извлечения (recovery) при концентрациях, соответствующих максимально допустимому уровню, пока они не будут классифицированы как удовлетворительные (см. [раздел 13](#p100274)). Эту же процедуру без каких-либо изменений соблюдают при каждом анализе.
<a id="p100258"></a>Если невозможно выполнить анализы в течение одного дня, то необходимо прервать их на ночь, сохранить экстракт пробы в растворенном виде в безводном растворителе в хорошо закупоренном сосуде в холодильнике при температуре 0 - 5 °C. Нельзя прерывать экстракцию, колоночную хроматографию и т.д.
<a id="p100259"></a>Использование других, более современных или новых технологий, приводящих к таким же или даже лучшим результатам, обязательно должно быть обосновано.

#### <a id="p100260"></a>9.2 Экстракция

<a id="p100261"></a>Взвешивают определенное количество пробы в целых граммах (+/- 1% от массы). Перед экстракцией замороженному материалу дают оттаять, так как в случае с некоторыми замороженными образцами могут возникнуть проблемы при экстракции. Каждый период гомогенизации должен длиться не менее 2 мин.

#### <a id="p100262"></a>9.3 Очистка

<a id="p100263"></a>Разделение проводят в делительной воронке в течение не менее 2 мин. каждое, энергично встряхивая и иногда снижая давление, открывая запорный кран при перевернутой воронке. Если энергичное встряхивание приводит к возникновению стойких эмульсий, то рекомендуется аккуратное длительное встряхивание. Эмульсии могут быть разрушены добавлением 1 - 2 см3 насыщенного раствора хлорида натрия или раствора сульфата натрия, нагреванием под струей горячей воды либо центрифугированием (см. [раздел 6](#p100204)). При разделении слоев любую часть эмульгированного слоя оставляют с частью, которая должна быть повторно экстрагирована или отброшена. Скорость элюирования через хроматографические колонки обычно указывается, но, как правило, она должна быть в диапазоне от 1 до 5 см3/мин.
<a id="p100264"></a>На данной стадии процедуры рекомендуется добавить известное количество летучего пентахлорбензола (или 1,7-дибромгептана) и менее летучего внутреннего стандарта (например, 1,2,3,4-тетрахлорнафталина или изодрина). Пентахлорбензол применяют в качестве индикатора возможных потерь пестицидов на стадии упаривания путем сравнения его высоты пика (площади) с высотой пика (площадью) менее летучего внутреннего стандарта, который может быть использован для идентификации (относительного времени удерживания) и в целях определения количества.
<a id="p100265"></a>Не следует допускать полное испарение растворов органических растворителей, если это не предусмотрено заранее.

10. <a id="p100266"></a>Подготовка к испытаниям

<a id="p100267"></a>В газовый хроматограф (см. [6.2](#p100217)) вводят подходящий объем раствора (от 1,0 до 10 мм3), в зависимости от чистоты экстрактов, полученных в соответствии с используемым аналитическим методом. Полученная хроматограмма должна позволять установить как природу, так и приблизительную концентрацию соединений, представленных в экстрактах.

11. <a id="p100268"></a>Количественное определение

<a id="p100269"></a>Если в ходе предварительного контроля выясняется, что остаточное содержание приближается или превышает допустимый уровень, то результаты проверяют, используя одну (и более) дополнительную ГЖХ-колонку с другой полярностью. Если результаты, полученные с помощью этой колонки, подтверждают превышение, то необходимо исследовать еще не менее двух новых экстрактов.
<a id="p100270"></a>Для количественного определения готовят два стандартных раствора (см. [5.2.6](#p100199)) определяемых хлорорганических соединений (см. [раздел 10](#p100266)) в растворителе, используемом при приготовлении конечного экстракта, обычно это петролейный эфир или н-гексан. Их концентрации должны включать возможную концентрацию, ожидаемую в конечном экстракте (см. [раздел 10](#p100266)). Затем в газовый хроматограф (см. [6.2](#p100217)) вводят равные объемы полученных конечных экстрактов и два стандартных раствора. Важно, чтобы перед вводом и после ввода в хроматограф очищенных порций экстракта для испытания следовало введение двух стандартных растворов. Измеряют высоты пика или площади пика.
<a id="p100271"></a>Результаты, полученные для двух вводов одного и того же стандартного раствора, должны иметь расхождение не более 5%. Целесообразно добавление внутреннего стандарта (см. [9.3](#p100262)).

12. <a id="p100272"></a>Подтверждающие тесты

<a id="p100273"></a>Методики подтверждения идентичности исследуемых хлорорганических соединений используют в тех случаях, когда оказывается, что максимально допустимый уровень (MRL) был превышен. Методы, описанные в ISO 3890-2/IDF 75, допускают определение остаточного содержания по времени удерживания химических соединений на колонках ГЖХ. Следует использовать не менее двух колонок с разной полярностью. Дополнительно целесообразно использовать методы капиллярной хроматографии, тонкослойной хроматографии (ТСХ), масс-спектрометрии, коэффициента разделения, ГЖХ-продуктов окисления и других продуктов превращения. См. также ISO 3890-2/IDF 75-2.

13. <a id="p100274"></a>Обработка результатов


#### <a id="p100275"></a>13.1 Вычисление результатов

<a id="p100276"></a>Концентрацию хлорорганических соединений в пробе вычисляют из соотношения площадей хроматограмм образца и внутреннего стандарта или серии стандартов. Концентрацию выражают в пересчете на навеску либо на жир (см. [13.2.1](#p100278)) в соответствии с методикой, продуктом и величиной навески. Выход извлеченного вещества должен быть не менее 80%, в противном случае результаты не принимают во внимание.

#### <a id="p100277"></a>13.2 Представление и выражение результатов

<a id="p100278"></a>13.2.1 Как правило, содержание хлорорганического пестицида в молочных продуктах выражается в пересчете на жир. Для молочных продуктов с низким содержанием жира лучше выражать результаты в пересчете на навеску образца, так как содержание жира в нежирных молочных продуктах зависит от метода извлечения жира (см. [приложение A](#p100332)).
<a id="p100279"></a>13.2.2 Рекомендуется определять содержание жира соответствующим методом (см. [библиографию](#p100439)) и представлять его в протоколе вместе с результатами содержания хлорорганических пестицидов. Кроме того, указывают содержание хлорорганических пестицидов (в микрограммах на килограмм жира продукта либо в микрограммах на килограмм продукта).
<a id="p100280"></a>*Примечание* - Удобным вариантом является 2-процентное содержание жира (по массе).

<a id="p100281"></a>13.2.3 В случае если ни одно полученное значение остаточного содержания не приближается и не превышает допустимого уровня, то в протокол вносят значение, выявленное при единичном определении.
<a id="p100282"></a>13.2.4 В случаях если одно (или более) значение остаточного содержания достигнет или превысит допустимый уровень, поступают следующим образом:
<a id="p100283"></a>a) устанавливают среднее значение концентрации и диапазон для каждого хлорорганического соединения. Среднее значение концентрации при определении процента извлечения хлорорганических соединений не корректируют;
<a id="p100284"></a>b) устанавливают среднее значение процента извлечения и предел обнаружения для каждого значимого хлорорганического соединения;
<a id="p100285"></a>c) приводят подробную информацию о повторяемости, полученной на основании диапазона разности между результатами, полученными в лаборатории в результате анализа образцов с добавками подобного продукта или образцов, контаминированных естественным путем;
<a id="p100286"></a>d) приводят подробную информацию о воспроизводимости, полученной, как правило, при средней концентрации, измеренной в экстраполированной выборке из данных, приведенных в [13.2.2](#p100279).

14. <a id="p100287"></a>Прецизионность


#### <a id="p100288"></a>14.1 Оценка прецизионности

<a id="p100289"></a>Прецизионность оценивают аналитическим методом в соответствии с требованиями ISO 5725-1 и ISO 5725-2. Некоторые общие критерии, основанные на опыте, приведены в 14.2 и [14.3](#p100304) в качестве руководства для аналитиков.

#### <a id="p100290"></a>14.2 Повторяемость

<a id="p100291"></a>Каждая лаборатория должна периодически устанавливать свою собственную повторяемость посредством анализа проб, в которые были введены соответствующие хлорорганические соединения, или используя пробы с естественной контаминацией, концентрации которых близки к максимально допустимым уровням. Такие пробы должны быть из того же продукта, что и навески, и должны быть представлены как обычные выборки, если это возможно, без каких-либо указаний на их особенности.
<a id="p100292"></a>Расхождение между максимальным и минимальным результатами трех определений должно быть меньше значений, приведенных в таблице 2. Промежуточные значения определяют интерполяцией по графику с логарифмическим масштабом на обеих осях.

<a id="p100293"></a>Таблица 2

<a id="p100294"></a>Повторяемость


<table>
<colgroup><col width="51%"><col width="49%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100295"></a>Уровень остаточного содержания, мг/кг</td><td><a id="p100296"></a>Расхождение, мг/кг</td></tr>
<tr><td><a id="p100297"></a>0,01</td><td><a id="p100298"></a>0,005</td></tr>
<tr><td><a id="p100299"></a>0,1</td><td><a id="p100300"></a>0,025</td></tr>
<tr><td><a id="p100301"></a>1</td><td><a id="p100302"></a>0,125</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100303"></a>Примечание - В данном примере уровень остаточного содержания 0,01 мг/кг является близким к пределу обнаружения.</td></tr>
</table>



#### <a id="p100304"></a>14.3 Воспроизводимость

<a id="p100305"></a>Используют таблицу 3, которая основана на экспериментальных данных. Определяют промежуточные значения интерполяцией по графику с логарифмическим масштабом на обеих осях.

<a id="p100306"></a>Таблица 3

<a id="p100307"></a>Воспроизводимость


<table>
<colgroup><col width="51%"><col width="49%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100308"></a>Уровень остаточного содержания, мг/кг</td><td><a id="p100309"></a>Расхождение, мг/кг</td></tr>
<tr><td><a id="p100310"></a>0,01</td><td><a id="p100311"></a>0,01</td></tr>
<tr><td><a id="p100312"></a>0,1</td><td><a id="p100313"></a>0,05</td></tr>
<tr><td><a id="p100314"></a>1</td><td><a id="p100315"></a>0,25</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100316"></a>Примечание - В данном примере уровень остаточного содержания 0,01 мг/кг является близким к пределу обнаружения.</td></tr>
</table>



#### <a id="p100317"></a>14.4 Предел обнаружения

<a id="p100318"></a>Теоретически предел обнаружения в продукте определяют как концентрацию хлорорганических соединений в микрограммах на килограмм, которая будет соответствовать на хроматограмме экстракта вышеупомянутого продукта нижнему измеряемому пику высоты h, вычисляемому по формуле:

<a id="p100319"></a>h = hВ1 + 2WВ1,

<a id="p100320"></a>где hВ1 - среднее численное значение высоты пика холостой пробы, рассчитанной от базовой линии для соответствующего времени удерживания;
<a id="p100321"></a>WВ1 - численное значение средней амплитуды фонового шума холостой пробы при соответствующем времени удерживания (WВ1 может быть определено графически как среднее значение фонового шума в холостой пробе).
<a id="p100322"></a>Предел обнаружения зависит от степени очистки субстрата и условий ГЖХ (в частности, типа и температуры колонки, газа-носителя и чувствительности детектора). Так как эти условия не могут быть точно определены, предел обнаружения должен быть установлен для каждой процедуры и в каждой лаборатории. Общепринято, что предел обнаружения остаточного содержания пестицидов должен составлять менее 10% от максимально допустимого предела его остаточного содержания. Если максимально допустимый предел остаточного содержания равен 0,05 мг/кг или менее, то предел обнаружения в 20% от этого значения обоснован, исключая случаи, когда максимальный предел остаточного содержания установлен на уровне обнаружения или близко к нему.

15. <a id="p100323"></a>Протокол испытаний

<a id="p100324"></a>Протокол испытаний должен включать:
<a id="p100325"></a>a) всю информацию, необходимую для полной идентификации пробы;
<a id="p100326"></a>b) применяемый метод отбора проб, если он известен;
<a id="p100327"></a>c) используемый метод проверки со ссылкой на настоящий стандарт;
<a id="p100328"></a>d) любые моменты, не указанные в настоящем стандарте или рассматриваемые как необязательные, вместе с деталями, которые могут повлиять на полученные результаты;
<a id="p100329"></a>e) внесенные поправки, если в холостой пробе было получено значение более 2,5 мг;
<a id="p100330"></a>f) полученный(ые) результат(ы) испытаний; данные по повторяемости, если они выполнялись; конечный результат испытаний.





<a id="p100331"></a>Приложение A
(справочное)

<a id="p100332"></a>**ИЗВЛЕЧЕНИЕ ЖИРА И ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ**
**И ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ЖИРА**

<a id="p100333"></a>A.1 Общие положения
<a id="p100334"></a>Хлорорганические соединения связаны с жировой фазой и для продуктов с высоким содержанием жира (более 2% по массе) обычно выражаются в микрограммах на килограмм жира. В таких случаях нет необходимости определять содержание жира в пробе, но надо измерить содержание остатков хлорорганических соединений в известной массе извлеченного жира. Если количество жира в пробе невелико (менее 2% по массе), то содержание хлорорганических пестицидов представляют в пересчете на навеску, а затем определяют процентное содержание жира в навеске.
<a id="p100335"></a>A.2 Определение содержания жира
<a id="p100336"></a>Проводят определение жира в пробах с низким содержанием жира (менее 2% по массе) либо в соответствии со стандартом, который распространяется на данный продукт (см. [библиографию](#p100439)), либо в соответствии с методом, который дает сопоставимые результаты.
<a id="p100337"></a>Метод экстракции Сокслета не подходит для измерения жира в сухом молоке. Инструментальные методы анализа с поглощением в инфракрасной области все шире применяют для молока и молочных продуктов, и они могут быть использованы для измерения содержания жира в образцах с низким содержанием жира.
<a id="p100338"></a>A.3 Извлечение жира и хлорорганических соединений
<a id="p100339"></a>К методам экстракции относятся:
<a id="p100340"></a>a) экстракция Сокслета для нежидких молочных продуктов;
<a id="p100341"></a>b) колоночная экстракция для всех молочных продуктов;
<a id="p100342"></a>c) метод экстракции АОАС (метод, разработанный Американским обществом химиков-аналитиков) для молока и жидких продуктов.
<a id="p100343"></a>ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ - Не допускается полное испарение растворов органических растворителей, так как это может привести к потере хлорорганических соединений.
<a id="p100344"></a>A.4 Реактивы
<a id="p100345"></a>Применяют реактивы только установленной аналитической квалификации, если не установлено иное, а также дистиллированную или деминерализованную воду или воду эквивалентной степени чистоты.
<a id="p100346"></a>A.4.1 Celite 545 [<1>](#p100352).
<a id="p100347"></a>Перед применением нагревают при температуре 600 °C в течение 4 ч. Хранят в герметичном сосуде.
<a id="p100348"></a>A.4.2 Сульфат натрия безводный (Na2SO4).
<a id="p100349"></a>Перед применением нагревают при температуре 600 °C в течение 6 ч и затем охлаждают в эксикаторе.
<a id="p100350"></a>A.4.3 Морской песок, промытый кислотой (например, Merck N 7712 <1>).

<a id="p100351"></a>

---

<a id="p100352"></a><1> Пример подходящих продуктов, имеющихся в продаже. Данная информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта.

<a id="p100353"></a>Перед применением нагревают при температуре 600 °C в течение 5 ч и затем охлаждают в эксикаторе.
<a id="p100354"></a>A.4.4 Петролейный эфир с температурой кипения от 40 до 60 °C.
<a id="p100355"></a>Перед применением выдерживают над гранулами гидроксида натрия и дистиллируют.
<a id="p100356"></a>A.4.5 Метанол (CH3OH) или этанол (CH3CH2OH).
<a id="p100357"></a>A.4.6 Диэтиловый эфир (C2H5OC2H5) без перекиси.
<a id="p100358"></a>Перед применением подвергают повторной перегонке.
<a id="p100359"></a>A.4.7 н-гексан [CH3(CH2)4CH3].
<a id="p100360"></a>Перед применением подвергают повторной перегонке над гранулами гидроксида натрия.
<a id="p100361"></a>A.4.8 Ацетон (CH3COCH3).
<a id="p100362"></a>Перед применением подвергают повторной перегонке над стеклянными шариками.
<a id="p100363"></a>A.4.9 Оксалат натрия (Na2C2O4) или оксалат калия (K2C2O4).
<a id="p100364"></a>A.5 Оборудование
<a id="p100365"></a>Применяется обычное лабораторное оборудование, а также указанное ниже.
<a id="p100366"></a>A.5.1 Сушильный шкаф, позволяющий поддерживать температуру (102 +/- 2) и (250 +/- 25) °C.
<a id="p100367"></a>A.5.2 Центрифуга взрывобезопасного типа, оснащенная стеклянными пробирками вместимостью 200 - 300 см3 и способная вращаться с частотой 2000 - 4000 об/мин.
<a id="p100368"></a>A.5.3 Экстракционный аппарат Сокслета, в который входят:
<a id="p100369"></a>a) круглодонная колба вместимостью 500 см3;
<a id="p100370"></a>b) экстракционная камера вместимостью около 200 см3;
<a id="p100371"></a>c) парциальный конденсатор;
<a id="p100372"></a>d) источник нагрева (например, нагреватель с кожухом).
<a id="p100373"></a>A.5.4 Песок, масляная или паровая баня мощностью 400 Вт.
<a id="p100374"></a>A.5.5 Баллон, содержащий сухой инертный газ, оборудованный цилиндрическим устройством с прокладкой из ПТФЭ.
<a id="p100375"></a>A.5.6 Пипетки.
<a id="p100376"></a>A.5.7 Весы, позволяющие взвешивать с точностью 0,001 г в диапазоне 0,01 - 1000 г.
<a id="p100377"></a>A.5.8 Роторный испаритель с испарительными колбами вместимостью 500 см3.
<a id="p100378"></a>A.5.9 Устройство для измельчения продуктов питания животного происхождения (например, смеситель, миксер, шаровая мельница).
<a id="p100379"></a>A.5.10 Экстракционная колонка, состоящая из стеклянной трубки внутренним диаметром 12 мм и общей длиной 300 мм и имеющая капиллярное выходное устройство и верхнюю часть длиной 100 мм и внутренним диаметром (50 +/- 1) мм.
<a id="p100380"></a>A.5.11 Часовые стекла диаметром 100 мм.
<a id="p100381"></a>A.5.12 Ступка с пестиком.
<a id="p100382"></a>A.5.13 Гофрированная бумага для фильтрования диаметром около 300 мм, промытая растворителем.
<a id="p100383"></a>A.5.14 Экстракционные гильзы (необязательно).
<a id="p100384"></a>Перед экстрагированием обрабатывают растворителем и помещают в стеклянную камеру под гексаном.
<a id="p100385"></a>*Примечание* - Использование экстракционных гильз может приводить к появлению примесей в экстракте образца (интерференционным пикам в газовой хроматограмме).

<a id="p100386"></a>A.5.15 Вата и стекловата, химически чистые.
<a id="p100387"></a>Перед применением экстрагируют ацетоном/гексаном и хранят в колбе с гексаном.
<a id="p100388"></a>A.5.16 Стеклянные воронки с короткой и длинной нижней частью.
<a id="p100389"></a>A.5.17 Делительные воронки.
<a id="p100390"></a>A.5.18 Стеклянные шарики и стеклянные палочки, промытые в растворителе.
<a id="p100391"></a>A.5.19 Стаканы различных размеров.
<a id="p100392"></a>A.5.20 Мерные колбы.
<a id="p100393"></a>A.5.21 Скальпели и пинцеты.
<a id="p100394"></a>A.5.22 Водоструйный насос.
<a id="p100395"></a>A.6 Методы экстракции
<a id="p100396"></a>A.6.1 Экстракция Сокслета
<a id="p100397"></a>Круглодонную колбу вместимостью 500 см3 [(A.5.3)](#p100368), содержащую пять стеклянных шариков [(A.5.18)](#p100390), нагревают в сушильном шкафу [(A.5.1)](#p100366) до температуры 102 °C в течение 30 мин. Охлаждают до комнатной температуры и взвешивают. Процедуру сушки повторяют, пока не получат постоянную массу, например, когда два последовательных взвешивания различаются не более чем на 0,01 г.
<a id="p100398"></a>Пробу взвешивают прямо на часовом стекле [(A.5.11)](#p100380). Сыр необходимо хорошо измельчить. Пробу помещают в ступку [(A.5.12)](#p100381) и хорошо перетирают со смесью песка [(A.4.3)](#p100350) и сульфата натрия [(A.4.2)](#p100348) (1:1 по массе) до получения "сухого" порошка. Также можно использовать Celite 545 [(A.4.1)](#p100346). Требуемое количество сульфата натрия [(A.4.2)](#p100348) и песка [(A.4.3)](#p100350) зависит от количества продукта и содержания в нем воды. Смесь количественно переносят на фильтровальную бумагу [(A.5.13)](#p100382).
<a id="p100399"></a>Ступку, пестик и часовые стекла протирают ватным тампоном [(A.5.15)](#p100386), смоченным петролейным эфиром [(A.4.4)](#p100354). Вату также кладут на фильтровальную бумагу [(A.5.13)](#p100382), которую помещают в камеру экстрактора Сокслета.
<a id="p100400"></a>Затем во взвешенную колбу [(A.5.3)](#p100368) помещают пробу и проводят экстрагирование в течение 6 ч [(A.5.3)](#p100368) с 250 см3 петролейного эфира [(A.4.4)](#p100354). Растворитель удаляют с помощью роторного испарителя [(A.5.8)](#p100377) при температуре около 50 °C при пониженном давлении, используя водоструйный насос [(A.5.22)](#p100394), затем колбу взвешивают. Данную процедуру повторяют, пока не будет получена постоянная масса, т.е. когда два последовательных взвешивания различаются не более чем на 0,01 г.
<a id="p100401"></a>A.6.2 Колоночная экстракция
<a id="p100402"></a>В ступке [(A.5.12)](#p100381) или шаровой мельнице [(A.5.9)](#p100378) определенное количество пробы тщательно перетирают со смесью песка [(A.4.3)](#p100350) и сульфата натрия [(A.4.2)](#p100348) (1:1 по массе) до получения "сухого" порошка. При экстракции сухого молока перед перемешиванием его осторожно восстанавливают (9:1 по массе) с дистиллированной водой. Переносят эту смесь в экстракционную колонку [(A.5.10)](#p100379), предварительно наполненную небольшим количеством стекловаты [(A.5.15)](#p100386) и сульфатом натрия слоем 2 см [(A.4.2)](#p100348). Элюируют сухую колонку смесью н-гексана [(A.4.7)](#p100359) и ацетона [(A.4.8)](#p100361) (2:1 по объему). Количество растворителя зависит от массы и природы образца. Элюат, собранный за ночь, помещают во вращающийся испаритель [(A.5.8)](#p100377), как описано в [A.6.1](#p100396).
<a id="p100403"></a>A.6.3 Экстракционный метод АОАС
<a id="p100404"></a>A.6.3.1 В течение 1 мин. встряхивают 100 см3 молока с 100 см3 метанола [(A.4.5)](#p100356) и 1 г оксалата натрия [(A.4.9)](#p100363) в делительной воронке вместимостью 500 см3 [(A.5.17)](#p100389). Добавляют 50 см3 диэтилового эфира [(A.4.6)](#p100357) и встряхивают еще в течение 1 мин. Повторяют процедуру с 50 см3 петролейного эфира [(A.4.4)](#p100354).
<a id="p100405"></a>A.6.3.2 В качестве альтернативы количество пробы и реактивов может быть уменьшено вдвое от первоначального объема добавлением 50 см3 (1:1 по объему) смеси диэтилового эфира [(A.4.6)](#p100357) и петролейного эфира [(A.4.4)](#p100354). В этом случае смесь следует энергично перемешивать в течение 2 мин. Далее поступают следующим образом.
<a id="p100406"></a>A.6.3.3 После разделения фаз центрифугированием в течение 5 мин. при частоте вращения 1500 об/мин органическую фазу переносят в другую делительную воронку [(A.5.17)](#p100389) и дважды экстрагируют смесью 50 см3 диэтилового эфира [(A.4.6)](#p100357) и петролейного эфира [(A.4.4)](#p100354) (1:1 по объему). Промывают объединенные фазы растворителя водой объемом 400 см3 и водный слой отбрасывают. Высушивают растворители над сульфатом натрия [(A.4.2)](#p100348) и выпаривают до постоянной массы во взвешенной колбе, используя роторный испаритель [(A.5.8)](#p100377).
<a id="p100407"></a>A.6.4 Экстракция для масла
<a id="p100408"></a>Образец нагревают до температуры 50 °C и декантируют через сухой теплый фильтр. Масляный жир растворяют в соответствующем растворителе.





<a id="p100409"></a>Приложение B
(справочное)

<a id="p100410"></a>**АНАЛИЗ В ПРИСУТСТВИИ ПОЛИХЛОРИРОВАННЫХ БИФЕНИЛОВ**

<a id="p100411"></a>B.1 Общие положения
<a id="p100412"></a>Остатки полихлорированных бифенилов (ПХБ) (смеси изомеров, полученных от хлорирования бифенила) часто находят в пище, в основном в пищевых продуктах животного происхождения, а также в некоторых видах упаковочного материала. Методы экстракции, разделения ПХБ и ХОП имеют большое сходство. На хроматограмме, полученной с помощью ГХ, пики ПХБ могут налагаться на пики определенных хлорорганических пестицидных соединений (особенно это касается соединений группы ДДТ), что делает их определение достаточно затруднительным. В качестве примера: в случае сильно хлорированных бифенилов содержание 1 мг/кг ПХБ может имитировать уровень остаточного содержания 0,1 мг/кг п,п'-ДДТ.
<a id="p100413"></a>B.2 Разделение полихлорированных бифенилов и хлорорганических пестицидов посредством колоночной хроматографии или приготовлением производных
<a id="p100414"></a>Было разработано несколько методов отделения ПХБ от хлорорганических пестицидов: с помощью силикагеля или Florisil <1>, или оксида алюминия/активированного угля, или только древесного угля. ПХБ отделяют от хлорорганических пестицидов посредством использования растворителей, имеющих различную полярность. ПХБ элюируют первыми, затем элюируют хлорорганические пестициды более полярным растворителем. Отделение от п,п'-ДДЕ иногда проблематично. Следы полярных растворителей или изменения в активности силикагеля могут привести к соэлюированию части п,п'-ДДЕ вместе с ПХБ.

<a id="p100415"></a>

---

<a id="p100416"></a><1> Пример продукта, имеющегося в продаже. Данная информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта.

<a id="p100417"></a>ПХБ и альдрин элюируют первыми из силикагелевой колонки петролейным эфиром, затем элюируют другие хлорорганические пестициды смесью растворителей, состоящей из ацетонитрила/гексана/дихлорметана (1:90:80 по объему).
<a id="p100418"></a>В случаях, когда наличие п,п'-ДДЕ вызывает трудности в количественном определении, отделение этого ДДТ-метаболита может быть достигнуто посредством получения его производного. Триоксид хрома (CrO3) в ледяной уксусной кислоте окисляет п,п'-ДДЕ до п,п'-дихлорбензофенона. ПХБ остается практически не затронутым. Экстракт обрабатывают спиртовым раствором щелочи, перед тем как окисление ангидридом хромовой кислоты может подтвердить наличие п,п'-ДДТ в присутствии ПХБ. В данной процедуре п,п'-ДДТ первым преобразуется щелочью в п,п'-ДДЕ, который затем окисляется в п,п'-дихлорбензофенон.
<a id="p100419"></a>Капиллярная колоночная газовая хроматография может избавить от необходимости разделения с помощью колоночной хроматографии и улучшить определение количества хлорорганических пестицидов в присутствии ПХБ.





<a id="p100420"></a>Приложение ДА
(справочное)


<table>
<colgroup><col width="31%"><col width="12%"><col width="57%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100421"></a>СВЕДЕНИЯ О СООТВЕТСТВИИ ССЫЛОЧНЫХ МЕЖДУНАРОДНЫХ</td><td>СТАНДАРТОВ МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫМ СТАНДАРТАМ</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100422"></a>Таблица ДА.1</td><td></td><td><a id="p100423"></a>Обозначение ссылочного международного стандарта</td></tr>
<tr><td><a id="p100424"></a>Степень соответствия</td><td><a id="p100425"></a>Обозначение и наименование соответствующего межгосударственного стандарта</td><td><a id="p100426"></a>ISO 3890-2/IDF 75-2:2009</td></tr>
<tr><td><a id="p100427"></a>IDT</td><td><a id="p100428"></a><a href="https://bukva.ai/docs/standart-gost-iso-3890-2-2013">ГОСТ ISO 3890-2-2013</a> "Молоко и молочные продукты. Определение остаточного содержания хлорорганических соединений (пестицидов). Часть 2. Методы очистки экстракта и подтверждение"</td><td><a id="p100429"></a>ISO 5725-1:1994</td></tr>
<tr><td colspan="3"><a id="p100430"></a><a id="p100431"></a>IDT<br>ГОСТ ИСО 5725-1-2003 <a href="#p100435">&lt;*&gt;</a> "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Общие принципы и определения"</td></tr>
<tr><td colspan="3"><a id="p100432"></a><a id="p100433"></a><a id="p100434"></a><a id="p100435"></a><a id="p100436"></a>ISO 5725-2:1994<br>IDT<br>ГОСТ ИСО 5725-2-2003 <a href="#p100436">&lt;**&gt;</a> "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений"<br>&lt;*&gt; В Российской Федерации действует <a href="https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-1-2002">ГОСТ Р 5725-1-2002</a>.<br>&lt;**&gt; В Российской Федерации действует <a href="https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-2-2002">ГОСТ Р 5725-2-2002</a>.</td></tr>
</table>


<a id="p100437"></a>*Примечание* - В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандартов:
- <a id="p100438"></a>IDT - идентичные стандарты.





<a id="p100439"></a>**БИБЛИОГРАФИЯ**


<table>
<colgroup><col width="6%"><col width="26%"><col width="68%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100440"></a>[1]</td><td><a id="p100441"></a>ISO 707/IDF <sub>50</sub></td><td><a id="p100442"></a>Milk and milk products - Guidance on sampling (Молоко и молочные продукты. Руководство по отбору проб)</td></tr>
<tr><td><a id="p100443"></a>[2]</td><td><a id="p100444"></a>ISO 1211/IDF 1</td><td><a id="p100445"></a>Milk - Determination of fat content - Gravimetric method (Reference method) [Молоко. Определение содержания жира. Гравиметрический метод (контрольный метод)]</td></tr>
<tr><td><a id="p100446"></a>[3]</td><td><a id="p100447"></a>ISO 1736/IDF 9</td><td><a id="p100448"></a>Dried milk and dried milk products - Determination of fat content - Gravimetric method (Reference method) [Молоко сухое и сухие молочные продукты. Определение содержания жира. Гравиметрический метод (контрольный метод)]</td></tr>
<tr><td><a id="p100449"></a>[4]</td><td><a id="p100450"></a>ISO 1737/IDF 13</td><td><a id="p100451"></a>Evaporated milk and sweetened condensed milk - Determination of fat content - Gravimetric method (Reference method) [Молоко сгущенное стерилизованное и сгущенное молоко с сахаром. Определение содержания жира. Гравиметрический метод (контрольный метод)]</td></tr>
<tr><td><a id="p100452"></a>[5]</td><td><a id="p100453"></a>ISO 1854/IDF 59</td><td><a id="p100454"></a>Whey cheese - Determination of fat content - Gravimetric method (Reference method) [Сыр сывороточно-альбуминный. Определение содержания сыра. Гравиметрический метод (контрольный метод)]</td></tr>
<tr><td><a id="p100455"></a>[6]</td><td><a id="p100456"></a>ISO 2450/IDF 16</td><td><a id="p100457"></a>Cream - Determination of fat content - Gravimetric method (Reference method) [Сливки. Определение содержания жира. Гравиметрический метод (контрольный метод)]</td></tr>
<tr><td><a id="p100458"></a>[7]</td><td><a id="p100459"></a>ISO 7208/IDF 22</td><td><a id="p100460"></a>Skimmed milk, whey and buttermilk - Determination of fat content - Gravimetric method (Reference method) [Молоко обезжиренное, сыворотка и пахта. Определение содержания жира. Гравиметрический метод (контрольный метод)]</td></tr>
<tr><td><a id="p100461"></a>[8]</td><td><a id="p100462"></a>ISO 8260/IDF 130</td><td><a id="p100463"></a>Milk and milk products - Determination of organochlorine pesticides and polychlorobiphenyls - Method using capillary gas-liquid chromatography with electron-capture detection (Молоко и молочные продукты. Определение содержания хлороорганических соединений пестицидов и полихлорбифенилов. Метод с применением капиллярной газожидкостной хроматографии с детектированием по захвату электронов)</td></tr>
<tr><td><a id="p100464"></a>[9]</td><td><a id="p100465"></a>ISO 8262-1/IDF 124-1</td><td><a id="p100466"></a>Milk products and milk-based foods - Determination of fat content by the Weibull-Berntrop gravimetric method (Reference method) - Part 1: Infant foods [Продукты молочные и продукты пищевые на основе молока. Определение содержания жира гравиметрическим методом Вейбулла-Бернтропа (контрольный метод). Часть 1. Продукты детского питания]</td></tr>
<tr><td><a id="p100467"></a>[10]</td><td><a id="p100468"></a>ISO 8262-2/IDF 124-2</td><td><a id="p100469"></a>Milk products and milk-based foods - Determination of fat content by the Weibull-Berntrop gravimetric method (Reference method) - Part 2: Edible ices and ice-mixes [Продукты молочные и продукты пищевые на основе молока. Определение содержания жира гравиметрическим метод Вейбулла-Бентропа (контрольный метод). Часть 2. Мороженое и смеси для мороженого]</td></tr>
<tr><td><a id="p100470"></a>[11]</td><td><a id="p100471"></a>ISO 8262-3/IDF 124-3</td><td><a id="p100472"></a>Milk products and milk-based foods - Determination of fat content by the Weibull-Berntrop gravimetric method (Reference method) - Part 3: Special cases [Продукты молочные и продукты пищевые на основе молока. Определение содержания жира гравиметрическим методом Вейбулла-Бентропа (контрольный метод). Часть 3. Специальные случаи]</td></tr>
<tr><td><a id="p100473"></a>[12]</td><td><a id="p100474"></a>ISO 8381/IDF 123</td><td><a id="p100475"></a>Milk-based infant foods - Determination of fat content - Gravimetric method (Reference method) [Продукты детского питания на основе молока. Определение содержания жира. Гравиметрический метод (контрольный метод)]</td></tr>
<tr><td><a id="p100476"></a>[13]</td><td colspan="2"><a id="p100477"></a>Gunther F.A., Blinn R.C., Kolbezen M.J., Barkley J.H., Harris W.D., Simon H.S. Microestimation of 2-(p-tert-butylphenoxy)isopropyl-2-chloroethyl sulfite residues. Anal. Chem. 1951, 23, pp. 1835 - 1842 [Определение содержания микроколичеств 2-(паратрет-бутилфенокси)изопропил 2-хлороэтил сульфит]</td></tr>
<tr><td><a id="p100478"></a>[14]</td><td colspan="2"><a id="p100479"></a>Burke J.A., Mills P.A., Bostwick D.C. Experiments with the evaporation of solutions of chlorinated pesticides. J. AO AC 1966, 49, p. 999 - 1003 (Экспериментальные испытания путем выпаривания раствора хлорсодержащих пестицидов)</td></tr>
</table>




<a id="p100480"></a>

---