ГОСТ 30418-96. Межгосударственный стандарт. Масла растительные. Метод определения жирнокислотного состава
(введен в действие Постановлением Госстандарта России от 12.05.1997 № 160)
Примечание
Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов, в результате применения которых на добровольной основе обеспечивается соблюдение требований технического регламента Таможенного союза «Технический регламент на масложировую продукцию» (ТР ТС 024/2011) и в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов (п. п. 40, 70, 144, 156), а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «Технический регламент на масложировую продукцию» (ТР ТС 024/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 29.03.2022 № 53). Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «О безопасности отдельных видов специализированной пищевой продукции, в том числе диетического лечебного и диетического профилактического питания» (ТР ТС 027/2012) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 16.10.2018 № 168). Документ включен в Перечень стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «Технический регламент на масложировую продукцию» (ТР ТС 024/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Комиссии Таможенного союза от 09.12.2011 № 883). Документ включен в Перечень стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента «О безопасности пищевой продукции» (ТР ТС 021/2011) и осуществления оценки (подтверждения) соответствия продукции (Решение Комиссии Таможенного союза от 09.12.2011 № 880). Документ включен в Перечень нормативной документации, разрешенной для использования в государственных ветеринарных лабораториях при диагностике болезней животных, рыб, пчел, а также контроля безопасности сырья животного и растительного происхождения (утв. Россельхознадзором 30.07.2009 № 02-03-48/563). Документ включен в Перечень национальных стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения Федерального закона «Технический регламент на масложировую продукцию» и осуществления оценки соответствия (Распоряжение Правительства РФ от 27.12.2008 № 2008-р). Документ включен в Перечень национальных стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимых для применения и исполнения Федерального закона «Технический регламент на молоко и молочную продукцию» и осуществления оценки соответствия (Распоряжение Правительства РФ от 15.12.2008 № 1866-р). С 01.07.2003 до вступления в силу технических регламентов акты федеральных органов исполнительной власти в сфере технического регулирования носят рекомендательный характер и подлежат обязательному исполнению только в части, соответствующей целям, указанным в п. 1 ст. 46 Федерального закона от 27.12.2002 № 184-ФЗ. Документ введен в действие с 01.01.1998.
Введен в действие
Постановлением Государственного
комитета Российской Федерации
по стандартизации, метрологии
и сертификации
от 12 мая 1997 г. № 160
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖИРНОКИСЛОТНОГО СОСТАВА
Vegetable oils. Method for determination of fatty acid content
Предисловие
1. Разработан Межгосударственным техническим комитетом МТК 238 и Всероссийским научно-исследовательским институтом жиров.
2. Принят Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол № 10 от 4 октября 1996 г.).
| Наименование государства | Наименование национального органа по стандартизации |
|---|---|
| Азербайджанская Республика | Азгосстандарт |
| Республика Армения | Армгосстандарт |
| Республика Белоруссия | Госстандарт Белоруссии |
| Республика Казахстан | Госстандарт Республики Казахстан |
| Киргизская Республика | Киргизстандарт |
| Республика Молдова | Молдовастандарт |
| Российская Федерация | Госстандарт России |
| Республика Таджикистан | Таджикгосстандарт |
| Туркменистан | Главная государственная инспекция Туркменистана |
| Республика Узбекистан | Узгосстандарт |
| Украина | Госстандарт Украины |
3. Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 12 мая 1997 г. № 160 межгосударственный стандарт ГОСТ 30418-96 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1998 г. с правом досрочного введения.
1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Настоящий стандарт распространяется на растительные масла и устанавливает метод определения массовых долей жирных кислот к их общему содержанию в триглицеридах масел.
Метод основан на превращении триглицеридов жирных кислот в метиловые (этиловые) эфиры жирных кислот и газохроматографическом анализе последних.
Метод применим в диапазоне массовых долей жирных кислот 0,1 — 100%.
Стандарт пригоден для целей сертификации и для идентификации по данным справочных приложений к стандартам и методу определения фальсификации продукции.
2. НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия
ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия
ГОСТ 3273-75 Натрий металлический технический. Технические условия
ГОСТ 5471-83 Масла растительные. Правила приемки и методы отбора проб
ГОСТ 6995-77 Метанол-яд. Технические условия
ГОСТ 8677-76 Кальций оксид. Технические условия
ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия
ГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности
ГОСТ 17435-72 Линейки чертежные. Технические условия
ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 25706-83 Лупы. Типы, основные параметры. Общие технические требования
ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний
ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 29228-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания
3. ОТБОР ПРОБ
4. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ
Хроматограф газовый лабораторный с пламенно-ионизационным детектором и программированием температуры, термостатом на температуры не ниже 200 °C, с испарителем на температуры не ниже 300 °C.
Колонка газохроматографическая из нержавеющей стали или стеклянная длиной 1,5 — 2 м, внутренним диаметром 2 — 4 мм.
Микроскоп отсчетный типа МПБ-2 или лупа измерительная по ГОСТ 25706.
Линейка с ценой деления 1 мм по ГОСТ 17435.
Микрошприц МШ-10 вместимостью 10 мм3 или «Газохром 101» вместимостью 1 мм3.
Весы лабораторные по ГОСТ 24104 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 1000 г.
Пипетка 1(2,3)-1(2)-1(2)-1; 1(2,3)-1(2) по ГОСТ 29227, ГОСТ 29228.
Пробирка П-4-10-14/23 ХС по ГОСТ 25336.
Цилиндр 1-250 или 3-250 по ГОСТ 1770.
Воронка лабораторная В-25-38 ХС или В-36-50 ХС по ГОСТ 25336.
Колба 2-25-2 по ГОСТ 1770.
Колба К-1-1000-29/32 ТС по ГОСТ 25336.
Холодильник ХШ-1-400-29/32 ХС по ГОСТ 25336.
Стаканчик для взвешивания СВ-19/9 по ГОСТ 25336.
Колба К-1-500-29/32 ТС по ГОСТ 25336.
Насадка Н-1-29/32-14/23 ТС по ГОСТ 25336.
Холодильник ХПТ-1-100-14/23 ТС по ГОСТ 25336.
Алонж АИО-29/32-14/23-60 или АПК-29/32 по ГОСТ 25336.
Термометр жидкостный стеклянный по ГОСТ 28498 и нормативному документу с интервалом температур 0 — 100 °C и ценой деления 0,5 °C.
Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026.
Наполнители для колонок: хроматон N-AW, обработанный 10% реаплекса 400 или карбовакса 20М, или наполнитель аналогичного качества.
Водород технический марки А по ГОСТ 3022 или водород электролизный от генератора водорода типа СГН-2.
Воздух класса 0 по ГОСТ 17433.
Газы-носители: азот газообразный по ГОСТ 9293 ос.ч., гелий сжатый, аргон газообразный по ГОСТ 10157.
Натрий металлический по ГОСТ 3273 или метилат натрия.
Окись кальция по ГОСТ 8677, ч.д.а.
Гексан для хроматографии [3].
Метанол-яд по ГОСТ 6995 х.ч. или спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 с последующим получением абсолютно сухого метилового или этилового спирта и метиловых или этиловых эфиров жирных кислот.
Допускается применение другой аппаратуры или реактивов, по качеству и характеристикам не уступающих перечисленным выше.
5. ПОДГОТОВКА К ИЗМЕРЕНИЮ
5.1 Приготовление абсолютного метанола
В колбу вместимостью 500 см3 взвешивают (30 +/- 1) г окиси кальция, добавляют 250 см3 метанола и кипятят с холодильником типа XIII (обратным) в течение 6 — 8 ч. Затем метанол перегоняют в перегонном аппарате при температуре 64,7 °C.
5.2 Приготовление абсолютного этилового спирта
В колбу вместимостью 500 см3 взвешивают (30 +/- 1) г окиси кальция, добавляют 250 см3 этилового спирта и кипятят с холодильником типа XIII (обратным) в течение 6 — 8 ч. Затем этиловый спирт перегоняют в перегонном аппарате при температуре 78,3 °C.
5.3 Приготовление раствора метилата натрия в метаноле (этилата натрия в этаноле) концентрации 2 моль/дм3
Взвешивают 2,7 г метилата натрия (3,4 г этилата натрия) или 1,15 г металлического натрия в стаканчик для взвешивания. Результат записывают в граммах до второго десятичного знака.
В мерную колбу вместимостью 25 см3 наливают 10 — 12 см3 абсолютного метанола (абсолютного этанола), в него высыпают навеску метилата натрия или бросают маленькими кусочками натрий. После перемешивания (растворения) раствор охлаждают до комнатной температуры и доливают абсолютным метанолом (абсолютным этанолом) до метки. Хранят раствор в холодильнике.
5.4 Приготовление метиловых (этиловых) эфиров кислот
Пробу испытуемого масла хорошо перемешивают. В стеклянную пробирку берут пипеткой 2 — 3 капли масла, растворяют их в 1,9 см3 гексана. В раствор вводят 0,1 см3 раствора метилата натрия в метаноле (этилата натрия в этаноле) концентрации 2 моль/дм3. После интенсивного перемешивания в течение 2 мин реакционную смесь отстаивают 5 мин и фильтруют через бумажный фильтр. Раствор готов для анализа. Готовый раствор хранят в холодильнике не более 2 сут.
5.5 Подготовка хроматографа к измерению
Подключение хроматографа к сети, подготовку и установку колонок и вывод прибора на режим выполняют согласно инструкциям по монтажу и наладке хроматографа.
6. ПРОВЕДЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЯ
6.1. На хроматографе устанавливают следующие условия анализа масел, не содержащих низкомолекулярных кислот (кроме масел типа кокосового):
температура термостата колонок — 180 — 190 °C;
температура испарителя — 250 °C;
температура печи детекторов — 200 °C;
скорость потока газа-носителя (азот, аргон, гелий) — 30 — 40 см3/мин;
объем пробы — около 1 мм3 раствора метиловых (этиловых) эфиров кислот в гексане.
Время выхода метилолеата не более 15 мин.
Относительные объемы удерживания метиловых (этиловых) эфиров жирных кислот (V_{r}\text{отн}.) , определяющие порядок выхода их из хроматографической колонки, а также обозначения жирных кислот, входящих в состав образующихся метиловых (этиловых) эфиров жирных кислот растительных масел, приведены ниже:
Метиловые (этиловые) эфиры кислот V_{r}\text{отн}.
C_{14:0} Тетрадекановая (миристиновая) ..................0,3
C_{15:0} Пентадекановая .................................0,4
C_{16:0} Гексадекановая (пальмитиновая) .................0,5
C_{16:1} Гексадеценовая (пальмитинолеиновая) ............0,6
C_{17:0} Гептадекановая (маргариновая) ..................0,7
C_{17:1} Гептадеценовая (маргаринолеиновая) .............0,8
C_{18:0} Октадекановая (стеариновая) ....................1,0
C_{18:1} Октадеценовая (олеиновая) ......................1,1
C_{18:2} Октадекадиеновая (линолевая) ...................1,3 — 1,4
C_{18:3} Октадекатриеновая (линоленовая) ................1,7 — 1,8
C_{20:0} Эйкозановая (арахиновая) .......................1,9
C_{20:1} Эйкозеновая (гондоиновая) ......................2,1
C_{20:2} Эйкозадиеновая .................................2,5 — 2,6
C_{22:0} Докозановая (бегеновая) ........................3,6
C_{22:1} Докозеновая (эруковая) .........................3,9
C_{22:2} Докозадиеновая .................................4,8
C_{24:0} Тетракозановая (лигноцериновая) ................7,2
C_{24:1} Тетракозеновая (нервоновая) ....................7,7
6.2. На хроматографе устанавливают следующие условия анализа масел, содержащих низкомолекулярные жирные кислоты (C_{6} - C_{12}) типа кокосового масла:
температура термостата колонок программируется от 100 до 185 °C со скоростью 6 — 8 °C/мин, затем изотермический анализ при 185 °C;
температура испарителя — 250 °C;
температура печи детекторов — 200 °C;
скорость потока газа-носителя (азот, аргон, гелий) — 30 — 50 см3/мин;
объем пробы — около 1 мм3 раствора метиловых (этиловых) эфиров кислот в гексане.
Время выхода метилолеата 20 — 25 мин.
Порядок выхода метиловых (этиловых) эфиров жирных кислот:
C_{6:0} Гексановая (капроновая);
C_{8:0} Октановая (каприловая);
C_{10:0} Декановая (каприновая);
C_{12:0} Додекановая (лауриновая);
C_{14:0} Тетрадекановая (миристиновая);
C_{16:0} Гексадекановая (пальмитиновая);
C_{18:0} Октадекановая (стеариновая);
C_{18:1} Октадеценовая (олеиновая);
C_{18:2} Октадекадиеновая (линолевая);
C_{18:3} Октадекатриеновая (линоленовая);
C_{20:0} Эйкозановая (арахиновая);
C_{20:1} Эйкозеновая (гондоиновая);
C_{22:0} Докозановая (бегеновая).
7. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
7.1. Расчет состава метиловых (этиловых) эфиров жирных кислот масла проводят методом внутренней нормализации.
a_{i} — ширина, измеренная на половине высоты, мм.
Результат измерения высоты пика записывают в целых числах, ширину пика записывают до первого десятичного знака.
Массовую долю каждой кислоты масла X_{i} вычисляют по формуле
X_{i} = \frac{S_{i} \cdot 100}{\sum_{i} S_{i}} ,(2)
где S_{i} — площадь пика метилового (этилового) эфира, мм2;
\sum_{i} S_{i} — сумма площадей всех пиков на хроматограмме, мм2.
Вычисление проводят до второго десятичного знака с последующим округлением результата до первого десятичного знака.
За окончательный результат измерений принимают среднее арифметическое значение результатов двух последовательных измерений.
7.2. Метрологические характеристики метода при доверительной вероятности 0,95 приведены в таблице 1.
| Значение измеряемой величины, % | Модуль границ относительной погрешности измерения, % | Допускаемое относительное расхождение между результатами последовательных определений, %, к среднему значению показателя |
|---|---|---|
| Св. 1 до 5 включ. « 5 » 20 « » 20 « 70 » | 11 8 5 | 15 11 7 |
(информационное)
1. ТУ 25-1819.0021-90 Секундомеры
2. ТУ 25-1894.003-90 Секундомеры
------------------------------------------------------------------