ГОСТ 26473.9-85. Сплавы и лигатуры на основе ванадия. Метод определения фосфора
(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 25.03.1985 № 752)
(ред. от 14.05.1991)
от 25 марта 1985 г. № 752
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
СПЛАВЫ И ЛИГАТУРЫ НА ОСНОВЕ ВАНАДИЯ
Vanadium base alloys and alloying elements. Method for determination of phosphorus
Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-фотометрический метод определения фосфора (от 5 х 10^{- 4} до 5 х 10^{- 2} %) в сплавах и лигатурах на основе ванадия, содержание сопутствующих компонентов в которых приведено в табл. 1.
| Сопутствующий компонент | Массовая доля, %, не более |
|---|---|
| Алюминий | 50 |
| Вольфрам | 8 |
| Железо | 5 |
| Кремний | 1 |
| Марганец | 2,5 |
| Молибден | 25 |
| Ниобий | 25 |
| Титан | 25 |
| Хром | 40 |
| Цирконий | 3 |
Метод основан на образовании невосстановленной формы фосфорномолибденовой гетерополикислоты, экстракции полученного комплекса смесью бутанола-1 с хлороформом, восстановлении комплекса в органической фазе двухлористым оловом и фотометрировании окраски экстракта.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 26473.0-85.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56.
Часы песочные на 2 мин или секундомер.
Воронки делительные вместимостью 100 см3.
Воронки стеклянные конические диаметром 30 мм.
Колбы мерные вместимостью 25 и 50 см3.
Пипетки вместимостью 1 и 5 см3 с делениями.
Пипетки вместимостью 5 и 10 см3 без делений.
Микробюретка вместимостью 5 см3 с ценой деления 0,02 см3.
Мензурки мерные вместимостью 25 и 100 см3.
Тигли из стеклоуглерода марки СУ-2000 вместимостью 50 см3.
Стекла часовые диаметром 40 мм.
Фильтры бумажные обеззоленные «красная лента» диаметром 70 мм.
Кислота соляная по ГОСТ 14261-77.
Кислота азотная по ГОСТ 11125-84 и разбавленная 1:1.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.
Натрий молибденовокислый по ГОСТ 10931-74, раствор концентрацией 0,4 моль/дм3.
Олово двухлористое 2-водное, раствор концентрацией 100 г/дм3 в глицерине.
(в ред. Изменения № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 14.05.1991 № 677)
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор концентрацией 100 г/дм3.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.
(в ред. Изменения № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 14.05.1991 № 677)
Хлороформ технический по ГОСТ 20015-74.
Смесь для экстрагирования: 30 см3 бутанола-1 смешивают с 70 см3 хлороформа.
Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198-75.
Стандартный раствор фосфора (V) (запасной), содержащий 0,1 мг/см3 фосфора: 0,430 г однозамещенного фосфорнокислого калия растворяют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки водой.
Стандартный раствор фосфора (V) (рабочий), содержащий 0,01 мг/см3 (10 мкг/см3) фосфора (V), готовят разбавлением запасного раствора водой в 10 раз в день употребления.
3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
Навеску анализируемой пробы массой 0,5 г (при массовой доле фосфора от 5 х 10^{- 4} до 1 х 10^{- 2} %) или 0,1 г (при массовой доле фосфора от 1 х 10^{- 2} до 5 х 10^{- 2} %) помещают в стеклоуглеродный тигель и растворяют при осторожном нагревании в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, в 3 см3 фтористоводородной кислоты (при растворении лигатур, содержащих титан, хром, ниобий, вольфрам и цирконий) с 3 каплями раствора марганцовокислого калия. Полученный раствор упаривают на водяной бане досуха. Остаток растворяют при нагревании в смеси 7 см3 концентрированной соляной кислоты и 5 см3 этилового спирта, накрыв чашку часовым стеклом. Раствор нагревают до получения ярко-синей окраски (в присутствии хрома цвет раствора ярко-зеленый), переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, приливают 15 см3 концентрированной соляной кислоты, доводят водой до метки (основной раствор), который используют также (при необходимости) для определения мышьяка по ГОСТ 26473.7-85.
4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
4.1. В делительную воронку вместимостью 100 см3 отбирают пипеткой аликвотную часть раствора 10 см3, содержащую 0,5 — 10 мкг фосфора, приливают 2,5 см3 концентрированной соляной кислоты, 10 см3 раствора молибденовокислого натрия и 20 см3 смеси для экстрагирования. Экстрагируют молибдофосфат, встряхивая раствор в течение 2 мин.
Органическую фазу (нижний слой), содержащую молибдофосфат, фильтруют через сухой бумажный фильтр в сухую мерную колбу вместимостью 25 см3, доводят объем до метки смесью для экстрагирования, прибавляют 1 каплю раствора двухлористого олова, тщательно перемешивают. Измеряют оптическую плотность экстракта на фотоэлектроколориметре, используя светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны ~630 нм и сухую кювету с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм по отношению к раствору контрольного опыта.
Контрольный опыт на содержание фосфора в реактивах проводят через все стадии анализа одновременно с анализом серии проб. Значение оптической плотности раствора контрольного опыта, измеренное по отношению к смеси для экстрагирования, не должно превышать 0,05, в противном случае меняют реактивы.
Массу фосфора находят по градуировочному графику.
4.2 Построение градуировочного графика
В делительные воронки вместимостью 100 см3 приливают пипеткой по 10 см3 раствора контрольного опыта, вводят из микробюретки 0,05; 0,1; 0,5 и 1,0 см3 рабочего стандартного раствора фосфора (V), что соответствует 0,5; 1,0; 1,5 и 10 мкг фосфора. Приливают 2,5 см3 концентрированной соляной кислоты и далее поступают, как описано в п. 4.1, проводя измерение оптической плотности по отношению к одновременно приготовленному «нулевому» раствору, содержащему все реактивы, за исключением стандартного раствора фосфора.
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам фосфора строят градуировочный график.
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
5.1 Массовую долю фосфора ( X ) в процентах вычисляют по формуле
где m — масса фосфора, найденная по градуировочному графику, мкг;
V_{1} — вместимость мерной колбы, см3;
V_{2} — объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см3;
m_{1} — масса навески анализируемой пробы, г.
5.2 Значения допускаемых расхождений указаны в табл. 2.
(в ред. Изменения № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 14.05.1991 № 677)
| Массовая доля фосфора, % | Допускаемые расхождения, % |
|---|---|
| -4 | -4 |
| 5 х 10 | 2 х 10 |
| -4 | -4 |
| 10 х 10 | 3 х 10 |
(в ред. Изменения № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
14.05.1991 № 677)
| -3 | -3 |
|---|---|
| 10 х 10 | 2 х 10 |
(в ред. Изменения № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
14.05.1991 № 677)
| -2 | -2 |
|---|---|
| 5 х 10 | 1 х 10 |