ГОСТ 26473.7-85. Государственный стандарт Союза ССР. Сплавы и лигатуры на основе ванадия. Метод определения мышьяка
(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 25.03.1985 № 751)
(ред. от 14.05.1991)
Примечание
С 01.07.2003 до вступления в силу технических регламентов акты федеральных органов исполнительной власти в сфере технического регулирования носят рекомендательный характер и подлежат обязательному исполнению только в части, соответствующей целям, указанным в пункте 1 статьи 46 Федерального закона от 27.12.2002 г. № 184-ФЗ. Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта СССР от 14.05.1991 № 679 («ИУС», № 8, 1991). Изменение № 1, утв. Постановлением Госстроя СССР от 14.05.1991 № 677, введено в действие с 01.01.1992.
Введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 25 марта 1985 г. № 751
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
СПЛАВЫ И ЛИГАТУРЫ НА ОСНОВЕ ВАНАДИЯ
Vanadium base alloys and alloying elements. Method for determination of arsenic
Срок действия с 1 июля 1986 года до 1 июля 1991 года
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения мышьяка (от 1·10-3 до 1·10-1%) в сплавах и лигатурах на основе ванадия, содержание сопутствующих компонентов в которых приведено в табл. 1.
| Сопутствующий компонент | Массовая доля, %, не более |
|---|---|
| Алюминий | 50 |
| Вольфрам | 8 |
| Железо | 5 |
| Кремний | 1 |
| Марганец | 2,5 |
| Молибден | 25 |
| Ниобий | 25 |
| Титан | 25 |
| Хром | 40 |
| Цирконий | 3 |
Метод основан на экстракционном отделении мышьяка от основы в виде AsI_{3} с последующей реэкстракцией водой, на образовании в водной фазе восстановленной формы мышьяковомолибденовой гетерополикислоты и фотометрировании окраски раствора.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 26473.0-85.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56.
Воронки делительные вместимостью 50 и 100 см3.
Колбы мерные вместимостью 25, 50 и 100 см3.
Пипетки вместимостью 1 и 5 см3 с делениями.
Пипетки вместимостью 5 и 10 см3 без делений.
Микробюретка вместимостью 5 см3 с ценой деления 0,02 см3.
Мензурки мерные вместимостью 25 и 100 см3.
Тигли стеклоуглеродные марки СУ-2000 вместимостью 50 см3.
Стекла часовые диаметром 40 мм.
Кислота соляная по ГОСТ 14261-77.
Кислота азотная по ГОСТ 11125-84 и разбавленная 1:1.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.
(в ред. Изменения № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 14.05.1991 № 677)
Углерод четыреххлористый, ос.ч.
Калий йодистый, ос.ч., насыщенный раствор.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор концентрацией 100 г/дм3.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, раствор концентрацией 50 г/дм3.
Калий сурьмяновиннокислый, раствор концентрацией 3 г/дм3.
Кислота аскорбиновая пищевая, раствор концентрацией 0,1 моль/дм3: 1,76 г аскорбиновой кислоты растворяют в 100 см3 воды. Смесь реактивов А (готовят перед употреблением): сливают 12 см3 соляной кислоты, 15 см3 молибдата аммония, 12 см3 раствора сурьмяновиннокислого калия и 15 см3 раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают и разбавляют водой до 100 см3.
Натрий мышьяковокислый двузамещенный, Na_{2}HAsO_{4} \cdot 12H_{2}O .
Стандартный раствор мышьяка (запасной), содержащий 1 мг/см3 мышьяка (V): 0,420 г двузамещенного 12-водного мышьяковокислого натрия растворяют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой, перемешивают.
Раствор мышьяка (рабочий), содержащий 0,01 мг/см3 (10 мкг/см3) мышьяка (V), готовят в день употребления разбавлением запасного раствора водой в 100 раз.
3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
Навеску анализируемой пробы массой 0,5 г (при массовой доле мышьяка от 1·10-3 до 1·10-2%) или 0,1 г (при массовой доле мышьяка от 1·10-2 до 1·10-1%) помещают в стеклоуглеродный тигель и растворяют при осторожном нагревании в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, в 3 см3 фтористо-водородной кислоты (при растворении лигатур, содержащих титан, хром, ниобий, вольфрам и цирконий) с 3 каплями раствора марганцовокислого калия. Полученный раствор упаривают на водяной бане досуха.
Остаток растворяют при нагревании в смеси 7 см3 концентрированной соляной кислоты и 5 см3 этилового спирта, накрыв чашку часовым стеклом. Раствор нагревают до получения ярко-синей окраски (в присутствии хрома цвет раствора ярко-зеленый), переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, приливают 15 см3 концентрированной соляной кислоты и доводят до метки водой (основной раствор), который используют для определения фосфора по ГОСТ 26473.9-85.
4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
4.1. В делительную воронку вместимостью 100 см3 отбирают пипеткой аликвотную часть раствора (5 см3), содержащую 0,5 — 10 мкг мышьяка, приливают 10 см3 четыреххлористого углерода, 3 см3 насыщенного раствора йодистого калия, 40 см3 концентрированной соляной кислоты и встряхивают в течение 2 мин. Органическую фазу (нижний слой) переносят в делительную воронку вместимостью 50 см3, приливают 0,5 см3 насыщенного раствора йодистого калия, 9,5 см3 концентрированной соляной кислоты и встряхивают воронку в течение 5 с.
Органическую фазу (нижний слой) переносят в делительную воронку вместимостью 50 см3 и реэкстрагируют мышьяк 10 см3 воды в течение 1 мин.
Реэкстракт (верхний слой) переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3 и добавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до устойчивого ярко-малинового окрашивания. Через 5 мин добавляют раствор аскорбиновой кислоты до обесцвечивания раствора и 5 см3 смеси реактивов А. Объем раствора доводят до метки водой и через 30 — 50 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, используя светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны 630 нм и кювету с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм по отношению к раствору контрольного опыта.
Контрольный опыт на содержание мышьяка в реактивах проводят через все стадии анализа одновременно с анализом серии проб. Значение оптической плотности раствора контрольного опыта, измеренное по отношению к воде, не должно превышать 0,05, в противном случае меняют реактивы.
Массу мышьяка находят по градуировочному графику.
4.2 Построение градуировочного графика
В делительные воронки вместимостью 100 см3 приливают из микробюретки 0,05; 0,1; 0,5; 1,0; 1,5 и 2,0 см3 рабочего стандартного раствора мышьяка (V), что соответствует 0,5; 1; 5; 10; 15 и 20 мкг мышьяка. Приливают по 10 см3 четыреххлористого углерода и далее поступают так, как описано в п. 4.1, проводя измерение оптической плотности по отношению к одновременно приготовленному «нулевому» раствору, содержащему все реактивы, за исключением стандартного раствора мышьяка.
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам мышьяка строят градуировочный график.
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
5.1 Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле
X = \frac{m \cdot V_{1}}{m_{1} \cdot V_{2} \cdot 10^{4}} ,
где m — масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, мкг;
V1 — вместимость мерной колбы, см3;
V2 — объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см3;
m1 — масса навески анализируемой пробы, г.
5.2 Значения допускаемых расхождений указаны в табл. 2.
(в ред. Изменения № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 14.05.1991 № 677)
| Массовая доля мышьяка, % | Допускаемое расхождение, % |
| 10·10-4 | 5·10-4 |
| (в ред. Изменения № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 14.05.1991 № 677) | |
| 50·10-4 | 1,5·10-3 |
| (в ред. Изменения № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 14.05.1991 № 677) | |
| 10·10-3 | 2·10-3 |
| (в ред. Изменения № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 14.05.1991 № 677) | |
| 5·10-2 | 1·10-2 |
| 10·10-2 | 2·10-2 |
| (в ред. Изменения № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 14.05.1991 № 677) | |