ГОСТ 24596.9-2015. Межгосударственный стандарт. Фосфаты кормовые. Метод определения свинца
(введен в действие Приказом Росстандарта от 31.08.2015 № 1215-ст)
Примечание
Текст данного документа приведен с учетом поправки, опубликованной в «ИУС», № 12, 2021; поправки, опубликованной в «ИУС», № 5, 2025. Документ введен в действие с 01.07.2016. Взамен ГОСТ 24596.9-81.
ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ
flowchart LR n0["ГОСТ 24596.9-81"]:::rst click n0 "https://bukva.ai/docs/gost-24596-9-81" "ГОСТ 24596.9-81. Межгосударственный стандарт. Фосфаты кормовые. Методы определения свинца (утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 13.02.1981 N 706)" n1["ГОСТ 24596.9-2015"]:::doc click n1 "https://bukva.ai/docs/gost-24596-9-2015" "ГОСТ 24596.9-2015. Межгосударственный стандарт. Фосфаты кормовые. Метод определения свинца (введен в действие Приказом Росстандарта от 31.08.2015 N 1215-ст)" n0 --> n1 classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000; classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000; classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
Введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 31 августа 2015 г. № 1215-ст
Feed phosphates. Method for determination of lead
Дата введения 1 июля 2016 года
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по международной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены»
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Открытым акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт комбикормовой промышленности» (ОАО «ВНИИКП»)
2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 4 «Комбикорма, белково-витаминные добавки, премиксы»
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 18 июня 2015 г. № 47)
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 31 августа 2015 г. № 1215-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 24596.9-2015 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2016 г.
5 ВЗАМЕН ГОСТ 24596.9-81
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет
1. Область применения
Настоящий стандарт распространяется на кормовые фосфаты, получаемые из минерального сырья, и устанавливает полярографический метод определения массовой доли свинца в диапазоне измерений от 0,001% до 0,01%.
2. Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
ГОСТ OIML R 76-1-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
ГОСТ 450-77 Кальций хлористый технический. Технические условия
ГОСТ 1027-67 Реактивы. Свинец (II) уксуснокислый 3-водный. Технические условия
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 4212-76 Реактивы. Приготовление растворов для колориметрического и нефелометрического анализа
ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия
ГОСТ ИСО 5725-6-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике <*>
<*> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия
ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 11293-89 Желатин. Технические условия
ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия
ГОСТ 24596.0-2015 Фосфаты кормовые. Общие требования к методам анализа
ГОСТ 24596.1-2015 Фосфаты кормовые. Методы отбора и подготовки проб для анализа
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3. Требования безопасности
Требования безопасности — по ГОСТ 24596.0 (раздел 7).
4. Требования к квалификации оператора
К выполнению испытаний и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное образование и опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе обучения и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля точности испытаний.
5. Условия проведения испытаний
При подготовке и проведении испытаний должны быть соблюдены следующие условия: - температура окружающей среды ................. от 15 °C до 25 °C; - относительная влажность воздуха .............. не более 80%; - напряжение в сети ............................ от 198 до 242 В; - атмосферное давление ......................... (97 +/- 10) кПа.
6. Отбор и подготовка проб
Отбор и подготовка проб — по ГОСТ 24596.1.
7. Сущность метода
Сущность метода заключается в извлечении свинца из навески пробы осаждением в щелочной среде или методом соосаждения хлористым кальцием, растворении осадка в соляной кислоте, полярографировании полученного раствора, определении массы свинца по предварительно построенному градуировочному графику при наличии фонового вещества или с использованием раствора сравнения при его отсутствии.
8. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы
Весы неавтоматического действия по ГОСТ OIML R 76-1 или нормативному документу государства, принявшего настоящий стандарт, с пределами допускаемой абсолютной погрешности +/- 0,001 г.
Полярограф, обеспечивающий возможность работы в режиме переменного тока в области потенциалов от минус 1,0 до минус 0,2 В, с автоматической записью полярограмм.
Фильтры обеззоленные «синяя лента» и «белая лента».
Колбы мерные 1(2)-50(100, 250, 500)-2 по ГОСТ 1770.
Цилиндры мерные 1(2, 2а, 3, 4)-50(100, 250)-2 по ГОСТ 1770.
Колбы с тубусом 1(2)-250(500) по ГОСТ 25336.
Пипетки градуированные 1(2)-1(1а, 2, 2а)-1-5(10, 25) по ГОСТ 29227.
Стаканы В(Н)-1(2)-250 ТХС по ГОСТ 25336.
Стаканы фарфоровые по ГОСТ 9147.
Воронки Бюхнера 3(4) по ГОСТ 9147.
Бумага индикаторная универсальная или лакмусовая.
Азот газообразный и жидкий по ГОСТ 9293 или аргон газообразный и жидкий по ГОСТ 10157.
Кислота аскорбиновая пищевая с содержанием сухого вещества не менее 99%.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, плотностью 1,17 — 1,19 г/см3, х.ч.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293.
Свинец уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 1027.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, ч.д.а.
Кальций хлористый по ГОСТ 450, кальцинированный высшего сорта.
Фоновое вещество, имеющее состав, аналогичный с анализируемым продуктом.
Примечание - Фоновое вещество (кормовой фосфат) ранее исследованный, в котором отсутствует свинец.
Допускается применение средств измерений и вспомогательных устройств с аналогичными метрологическими и техническими характеристиками, а также реактивов и материалов по качеству не хуже указанных.
9. Подготовка к испытанию
9.1 Растворы реактивов хранят в стеклянной посуде с притертыми пробками или в полиэтиленовых флаконах с завинчивающимися крышками при температуре 15 °C — 25 °C неограниченное время, если настоящим стандартом не установлены другие требования. При появлении осадка, хлопьев, изменении окраски растворы заменяют свежеприготовленными.
9.2 Приготовление раствора соляной кислоты с массовой долей 20%
В мерную колбу вместимостью 500 см3 помещают 150 — 200 см3 дистиллированной воды, добавляют 235 см3 соляной кислоты, перемешивают и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.
9.3 Приготовление раствора гидроокиси натрия с массовой долей 40%
В фарфоровом стакане растворяют небольшими порциями 80,0 г гидроокиси натрия в 120 см3 дистиллированной воды при перемешивании.
После охлаждения раствор переливают в полиэтиленовую емкость.
9.4 Приготовление раствора гидроокиси натрия с массовой долей 5%
5,00 г гидроокиси натрия растворяют в 95,0 см3 дистиллированной воды или 12,5 см3 раствора гидроокиси натрия с массовой долей 40% (см. 9.3) разводят дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 100 см3 и доводят объем раствора до метки.
9.5 Приготовление раствора хлористого кальция с массовой долей 30%
30,00 г хлористого кальция растворяют в 70,0 см3 дистиллированной воды.
9.6 Приготовление основного раствора уксуснокислого свинца массовой концентрации 1 мг/см3
Основной раствор уксуснокислого свинца готовят по ГОСТ 4212 (подраздел 3.1).
9.7 Приготовление рабочего раствора уксуснокислого свинца массовой концентрации 0,05 мг/см3
5 см3 основного раствора уксуснокислого свинца (см. 9.6) переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают.
Срок хранения раствора при комнатной температуре — не более 24 ч.
9.8 Приготовление градуировочных растворов
9.8.1 В пять стаканов вместимостью 250 см3 каждый вносят по 5,0 г фонового вещества и рабочий раствор уксуснокислого свинца (см. 9.7) в соответствии с таблицей 1. Далее приготовление градуировочных растворов проводят по 9.8.1.1 или по 9.8.1.2.
9.8.1.1 Приготовление градуировочных растворов при извлечении свинца в щелочной среде
В стаканы добавляют по 50 см3 раствора соляной кислоты (см. 9.2) и кипятят в течение 3 — 5 мин. Растворы нейтрализуют раствором гидроокиси натрия с массовой долей 40% (см. 9.3) до 7 ед. pH.
pH растворов контролируют по универсальной индикаторной или лакмусовой бумаге, кусочки которой бросают в раствор. Затем в стаканы добавляют по 75 см3 раствора гидроокиси натрия с массовой долей 5% (см. 9.4), вновь кипятят в течение 3 — 5 мин и фильтруют в колбы с тубусом через фильтр «синяя лента» на воронке Бюхнера под вакуумом.
Осадки промывают 100 — 150 см3 горячей дистиллированной воды, вместе с фильтрами переносят в стаканы, в которых проводилось осаждение, смывая остатки осадков с воронки 15 см3 раствора соляной кислоты и 30 см3 дистиллированной воды, и добавляют около 0,1 г желатина. Содержимое стаканов кипятят в течение 3 — 5 мин при помешивании, а затем фильтруют через фильтр «белая лента» в мерные колбы вместимостью 50 см3. Фильтры промывают горячей дистиллированной водой. Объемы фильтратов после охлаждения доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.
9.8.1.2 Приготовление градуировочных растворов при извлечении свинца соосаждением хлористым кальцием
В стаканы приливают по 50 см3 раствора соляной кислоты (см. 9.2), кипятят в течение 3 — 5 мин, добавляют по 5 см3 раствора хлористого кальция (см. 9.5) и перемешивают. Затем растворы нейтрализуют раствором гидроокиси натрия с массовой долей 40% (см. 9.3) до 7 ед. pH.
pH растворов контролируют по универсальной индикаторной или лакмусовой бумаге, кусочки которой бросают в раствор. Затем в стаканы добавляют по 75 см3 раствора гидроокиси натрия с массовой долей 5% (см. 9.4), кипятят в течение 3 — 5 мин и фильтруют под вакуумом в колбы с тубусом через фильтры «синяя лента» на воронках Бюхнера.
Осадки промывают 150 — 200 см3 горячей дистиллированной воды и переносят в стаканы, в которых проводилось осаждение, смывая остатки осадков с воронок 15 см3 раствора соляной кислоты и 30 см3 дистиллированной воды, и добавляют около 0,1 г желатина. Содержимое стаканов кипятят в течение 3 — 5 мин при помешивании, а затем фильтруют через фильтры «белая лента» в мерные колбы вместимостью 50 см3. Фильтры промывают горячей дистиллированной водой. Объемы фильтратов после охлаждения доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.
9.9 Приготовление контрольного раствора
Контрольный раствор готовят одновременно с градуировочными растворами в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без внесения рабочего раствора уксуснокислого свинца.
9.10 Подготовка полярографа к проведению измерений
Подготовку полярографа к проведению измерений проводят в соответствии с инструкцией к прибору.
9.11 Проведение измерения массы свинца в градуировочных растворах
15 — 20 см3 каждого градуировочного раствора поочередно вносят в полярографическую ячейку, туда же на кончике шпателя вносят 0,1 — 0,2 г аскорбиновой кислоты, продувают 3 — 4 мин азотом или аргоном и снимают полярограмму нормальную или дифференциальную в области потенциалов от минус 1,0 до минус 0,2 В. Определяют высоту волны полярограммы свинца с потенциалом полуволны от минус 0,55 до минус 0,45 В (или высоту пика от минус 0,60 до минус 0,52 В) относительно электрода сравнения.
Измерение каждого градуировочного раствора проводят два раза. За окончательный результат принимают среднеарифметическое значение результатов двух измерений.
Измерение массы свинца в контрольном растворе проводят аналогично, используя вместо градуировочного раствора контрольный.
9.12 Построение градуировочного графика
По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс содержащиеся в градуировочных растворах массы свинца в микрограммах, по оси ординат — соответствующие им значения высот волн (пиков), за вычетом высоты пика волны (пика) контрольного раствора в миллиметрах.
10. Проведение испытания
10.1 Проведение испытания с помощью градуировочного графика
10.1.1 Приготовление анализируемого раствора
Навеску пробы массой от 5,0 до 5,2 г с записью результатов взвешивания до третьего десятичного знака, помещают в стакан вместимостью 250 см3 и смачивают дистиллированной водой.
Дальнейшее приготовление анализируемого раствора проводят по 9.8.1.1 или 9.8.1.2.
10.1.2 Проведение измерения анализируемого раствора
15 — 20 см3 анализируемого раствора, приготовленного по 10.1.1, вносят в полярографическую ячейку, туда же на кончике шпателя вносят 0,1 — 0,2 г аскорбиновой кислоты, продувают 3 — 4 мин азотом или аргоном и снимают полярограмму нормальную или дифференциальную в области потенциалов от минус 1,0 до минус 0,2 В. Определяют высоту волны полярограммы свинца с потенциалом полуволны от минус 0,55 до минус 0,45 В (или высоту пика полярограммы свинца с потенциалом полуволны от минус 0,60 до минус 0,52 В) относительно электрода сравнения.
Массу свинца в анализируемом растворе находят по градуировочному графику относительно полученной высоты волны (пика) полярограммы (см. 9.12).
10.2 Проведение испытания с помощью раствора сравнения
10.2.1 Приготовление анализируемого раствора и раствора сравнения
В два стакана вместимостью по 250 см3 вносят навески анализируемой пробы массой от 5,0 до 5,2 с записью результатов взвешивания до третьего десятичного знака.
В одном стакане готовят анализируемый раствор, в другом — раствор сравнения.
В стакан, в котором готовят раствор сравнения, приливают рабочий раствор уксуснокислого свинца (см. 9.7) в таком объеме, чтобы масса свинца в нем соответствовала массовой доле свинца, допускаемой нормативным документом на анализируемый продукт. Например, при допускаемой массовой доле свинца в продукте не более 0,002% и массе навески 5,0 г добавляют 2 см3 рабочего раствора уксуснокислого свинца, что соответствует 0,10 мг свинца.
Дальнейшее приготовление анализируемого раствора и раствора сравнения проводят по 9.8.1.1 или 9.8.1.2.
10.2.2 Проведение измерения
Измерение массы свинца в каждом полученном растворе проводят по 9.11, используя вместо градуировочных растворов растворы, приготовленные по 10.2.1.
Результат испытания считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если высота волны (пика) полярограммы анализируемого раствора будет не более высоты (пика) полярограммы раствора сравнения или разности между высотами волн (пиков) полярограмм растворов сравнения и анализируемого раствора. В противном случае испытание повторяют, начиная со взятия навески пробы.
11. Обработка результатов
11.1 При проведении измерений с использованием градуировочного графика массовую долю свинца в анализируемой пробе X, %, вычисляют по формуле
X = \frac{m_{1} \cdot 100}{m \cdot 10^{6}} , (1)
где m1 — масса свинца, найденная по градуировочному графику, мкг;
100 — коэффициент пересчета в проценты;
106 — коэффициент согласования единиц массы.
11.2 При проведении измерений с использованием раствора сравнения массовую долю свинца в анализируемой пробе X, %, вычисляют по формуле
X = \frac{h \cdot m_{1} \cdot 100}{(h_{1} - h) \cdot m \cdot 10^{6}} , (2)
где h — высота волны (пика) анализируемого раствора, мм;
m1 - масса добавленного свинца, мкг;
100 — коэффициент пересчета в проценты;
h1 — высота волны (пика) раствора сравнения, мм;
106 — коэффициент согласования единиц массы.
Вычисления проводят до четвертого десятичного знака с последующим округлением до третьего десятичного знака.
За окончательный результат принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных испытаний, выполненных в условиях повторяемости и удовлетворяющих условию приемлемости по 12.1.
12. Контроль точности результатов испытаний
12.1 Приемлемость результатов испытаний, полученных в условиях повторяемости (сходимости)
Абсолютное расхождение между результатами двух независимых испытаний, полученными одним и тем же методом на одной лабораторной пробе в одной и той же лаборатории одним и тем же оператором на одном и том же экземпляре оборудования в течение короткого промежутка времени при доверительной вероятности P = 0,95, не должно превышать предела повторяемости (сходимости) r, указанного в таблице 2.
Если расхождение между результатами параллельных испытаний превышает предел повторяемости, то испытание повторяют, начиная со взятия навески пробы.
Если расхождение между результатами параллельных испытаний вновь превышает предел повторяемости, выясняют и устраняют причины плохой повторяемости результатов испытаний.
12.2 Приемлемость результатов испытаний, полученных в условиях воспроизводимости
Абсолютное расхождение между результатами двух испытаний, полученными одним и тем же методом на идентичных пробах, в разных лабораториях разными операторами на различных экземплярах оборудования при доверительной вероятности P = 0,95, не должно превышать предела воспроизводимости R, указанного в таблице 2.
При выполнении этого условия приемлемы оба результата испытаний, и в качестве окончательного может быть использовано их среднеарифметическое значение. Если это условие не соблюдается, могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно ГОСТ ИСО 5725-6 (раздел 5).
13. Оформление результатов испытаний
Результаты испытаний оформляют в виде протокола, который должен включать следующее:
- информацию, необходимую для полной идентификации пробы;
- использованный метод отбора проб;
- использованный метод анализа, со ссылкой на настоящий стандарт;
- обстоятельства, которые могли повлиять на результат испытания;
- полученный результат испытания.