ГОСТ 23862.33-79. Редкоземельные металлы и их окиси. Метод определения кремния
(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 19.10.1979 № 3989)
(ред. от 01.05.1990)
от 19 октября 1979 г. № 3989
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ И ИХ ОКИСИ
Rare-earth metals and their oxides. Method of determination of silicon
Ограничение срока действия снято по Протоколу № 7-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95).
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения кремния (от 2 \cdot 10^{- 4} до 2 \cdot 10^{- 2} %) в редкоземельных металлах и их окисях (кроме двуокиси церия).
Метод основан на отгонке кремния в виде фторида, образовании восстановленной формы кремнемолибденовогетерополикислоты с последующим измерением оптической плотности раствора на фотоэлектроколориметре.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 23862.0-79.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 или аналогичный.
Баночки полиэтиленовые вместимостью 50 и 100 см3.
Цилиндры фторопластовые с навинчивающимися крышками, диаметр цилиндра 55 мм, высота 60 мм.
Пипетка полиэтиленовая с делениями, вместимостью 5 см3.
Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающим температуру до 900 — 950 °С.
Шкаф сушильный с терморегулятором, обеспечивающим температуру до 110 — 120 °С.
Кислота фтористо-водородная по ГОСТ 10484-78, ос. ч. 21-5.
Кислота хлорная, х.ч., 56%-ный раствор.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84; 2 моль/дм3 раствор.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77, разбавленная 1:1.
Кислота борная, ос.ч. 14 — 3, насыщенный раствор.
Кислота аскорбиновая, раствор с концентрацией 10 г/дм3 (свежеприготовленный).
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, х.ч., дополнительно перекристаллизованный, раствор с концентрацией 50 г/дм3.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х.ч., спиртовой и водный растворы с концентрацией 40 г/дм3.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, высшего сорта, дополнительно дважды перегнанный в кварцевом аппарате.
Калий-натрий углекислый по ГОСТ 4332-76.
Кремния двуокись по ГОСТ 9428-73.
Стандартный раствор кремния (запасной), содержащий 0,2 мг/см3 кремния: 0,2139 г двуокиси кремния помещают в платиновую чашку, прибавляют 3 — 4 г углекислого калия-натрия и сплавляют в муфельной печи при 900 — 950 °С до получения прозрачного плава. Плав выщелачивают водой, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят объем водой до метки и перемешивают, хранят в полиэтиленовой посуде.
Раствор кремния (рабочий), содержащий 10 мкг/см3 кремния, готовят в день употребления разбавлением стандартного раствора водой в 20 раз.
Разд. 2. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. В крышку фторопластового цилиндра помещают 1 см3 спиртового раствора гидроокиси натрия, распределяя его ровным слоем, и высушивают в сушильном шкафу при 50 — 60 °С. В цилиндр помещают навеску окиси РЗМ массой 1 г, добавляют 2 см3 воды, 12 см3 хлорной кислоты, 2 см3 фтористо-водородной кислоты, осторожно перемешивают, сразу же закрывают цилиндр крышкой с гидроокисью натрия и выдерживают в сушильном шкафу при 110 — 120 °С в течение 2 ч. Затем цилиндр вынимают из шкафа, осторожно снимают крышку, чтобы не было соприкосновения кислот с гидроокисью натрия.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.2. При определении массовой доли кремния от 2 \cdot 10^{- 4} до 2 \cdot 10^{- 3} % содержимое крышки переносят в полиэтиленовую банку вместимостью 50 см3 с раствором борной кислоты (12 см3), вводят 2 см3 раствора азотной кислоты, 7 см3 воды, 2,5 см3 раствора молибденовокислого аммония. Через 15 мин приливают 12 см3 раствора соляной кислоты, 5 см3 раствора аскорбиновой кислоты, выдерживают в течение 20 — 30 мин. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, разбавляют водой до метки, перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре при \lambda_{max} ~= 815 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения применяют воду.
Одновременно с анализом пробы проводят через все стадии анализа контрольный опыт на реактивы. Значение оптической плотности раствора контрольного опыта не должно превышать 0,15, в противном случае заменяют реактивы.
Значение оптической плотности контрольного опыта вычисляют из значения оптической плотности испытуемого раствора. Количество кремния определяют по градуировочному графику.
3.3. При определении массовой доли кремния от 2 \cdot 10^{- 3} до 3 \cdot 10^{- 2} % содержимое крышки переносят в полиэтиленовую баночку вместимостью 100 см3 с раствором борной кислоты (25 см3). Затем вводят 1 см3 водного раствора гидроокиси натрия, 4 см3 раствора азотной кислоты, 20 см3 воды, 5 см3 раствора молибденовокислого аммония. Через 15 мин приливают 25 см3 раствора соляной кислоты, 10 см3 раствора аскорбиновой кислоты. Через 20 — 30 мин полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем водой до метки, перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре при \lambda_{max} ~= 815 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм. В качестве раствора сравнения применяют воду.
Одновременно с анализом пробы проводят через все стадии анализа контрольный опыт на реактивы. Значение оптической плотности раствора контрольного опыта не должно превышать 0,03, в противном случае заменяют реактивы. Значение оптической плотности контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности испытуемого раствора. Количество кремния определяют по градуировочному графику.
3.2, 3.3. (Измененная редакция, Изм. № 2).
3.4 Построение градуировочного графика
3.4.1. В полиэтиленовые баночки вместимостью 50 см3 вводят по 0,20; 0,40; 0,80; 1,20; 1,60; 2,00 см3 раствора кремния (содержащего 10 мкг/см3 кремния), приливают 12 см3 раствора борной кислоты, 1 см3 водного раствора гидроокиси натрия, 2 см3 азотной кислоты, 7 см3 воды, 2,5 см3 раствора молибденовокислого аммония. Через 15 мин в баночку приливают 12 см3 раствора соляной кислоты и 5 см3 раствора аскорбиновой кислоты. Через 20 — 30 мин полученные растворы переводят в мерные колбы вместимостью 50 см3, объем раствора доводят водой до метки и перемешивают.
Оптическую плотность растворов измеряют на фотоэлектроколориметре при \lambda_{max} ~= 815 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения используют воду.
3.4.2. В полиэтиленовые баночки вместимостью 100 см3 вводят по 0,10; 0,25; 0,50; 0,75; 1,00; 1,25; 1,50 см3 стандартного раствора кремния (содержащего 0,2 мг/см3 кремния), приливают 25 см3 раствора борной кислоты, 2 см3 водного раствора гидроокиси натрия, 4 см3 раствора азотной кислоты, доводят объем водой до 50 см3, приливают 5 см3 раствора молибденовокислого аммония. Через 15 мин приливают 25 см3 раствора соляной кислоты, 10 см3 раствора аскорбиновой кислоты. Через 20 — 30 мин полученные растворы переводят в мерные колбы вместимостью 100 см3, доводят объем до метки водой и перемешивают. Оптическую плотность растворов измеряют на фотоэлектроколориметре при \lambda_{max} ~= 815 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм. В качестве раствора сравнения применяют воду.
3.4.1, 3.4.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).
3.4.3. По полученным значениям оптической плотности строят градуировочные графики, нанося на оси ординат значение оптической плотности раствора и на оси абсцисс — массу кремния.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1 Массовую долю кремния ( X ) в процентах вычисляют по формуле
где m — масса кремния, найденная по градуировочному графику, мкг;
m_{1} — масса навески анализируемой пробы, г.
За результат анализа принимают среднеарифметическое двух параллельных определений.
4.2. Расхождения результатов двух параллельных определений или результатов двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице.
| Массовая доля кремния, % | Допускаемое расхождение, % |
|---|---|
| -4 | -4 |
| 2 х 10 | 2 х 10 |
| -3 | -4 |
| 2 х 10 | 5 х 10 |
| -2 | -3 |
| 3 х 10 | 5 х 10 |