ГОСТ 17262.4-78. Кадмий. Метод спектрографического определения цинка и железа

(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 29.08.1978 № 2364)

(ред. от 13.06.1989)

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

КАДМИЙ

МЕТОД СПЕКТРОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА И ЖЕЛЕЗА

Cadmium. Method of spectrographic for the determination of zinc and iron

ГОСТ 17262.4-78

Группа В59

(код ОКСТУ введен Изменением № 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.03.1984 № 868)

цинк — от 0,0008 до 0,016;

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.03.1984 № 868)

железо — от 0,0002 до 0,006.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.03.1984 № 868)

Данный метод применяется в случае разногласий в оценке качества.

В основу спектрографического определения примесей положен метод «трех эталонов» с возбуждением спектра в дуговом режиме. Анализируемый металлический кадмий предварительно переводят в окись.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

(раздел 1 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением

1.1 Общие требования — по ГОСТ 25086-81.

2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ, РАСТВОРЫ И РЕАКТИВЫ

Спектрограф дифракционный типа ДФС-8 с дифракционной решеткой 600 штрихов/мм и трехлинзовой системой освещения щели.

Генератор активизированной дуги переменного тока.

Микрофотометр нерегистрирующий, предназначенный для измерения почернений спектральных линий (комплектная установка).

(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 13.06.1989 № 1552)

Электропечь муфельная.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.03.1984 № 868, Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 13.06.1989 № 1552)

Плитка электрическая.

Весы торсионные типа ВТ с погрешностью взвешивания не более 0,001 г.

(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 13.06.1989 № 1552)

Весы лабораторные с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г.

(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 13.06.1989 № 1552)

Чашки кварцевые по ГОСТ 19908-80.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.03.1984 № 868)

Колбы с градуированной горловиной по ГОСТ 1770-74.

Пипетки вместимостью 1,2 см3.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.03.1984 № 868)

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-78.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.03.1984 № 868)

Аммиак марки ОСЧ 17-4.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, перегнанная в кварцевом аппарате.

Электроды графитовые марки ОСЧ диаметром 6 мм с кратером размером 4 х 4 мм и сквозным поперечным отверстием диаметром 0,8 мм в нижней части кратера. Контрэлектрод — угольный стержень, заточенный на усеченный конус.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.03.1984 № 868)

Фотопластинки спектрографические типа I.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.03.1984 № 868)

Проявитель метолгидрохиноновый. Время проявления фотопластинок 4 — 5 мин при температуре 18 °С.

Фиксаж кислый состава:

натрий серноватистокислый по ГОСТ 244-76 — 500 г;

аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72 - 100 г;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72 - 2 дм3.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.03.1984 № 868)

Кадмий по ГОСТ 1467-77 с содержанием цинка менее 5 \cdot 10^{- 4} , железа менее 1 \cdot 10^{- 4} %.

Цинк по ГОСТ 3640-79.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.03.1984 № 868)

Порошок железный восстановленный марки ПЖВ-1 по ГОСТ 9849-86.

(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 13.06.1989 № 1552)

Графит порошковый особой чистоты по ГОСТ 23463-79.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.03.1984 № 868)

Натрия хлорид марки ОСЧ 6-4.

(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 13.06.1989 № 1552)

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.03.1984 № 868)

Стандартный раствор В, содержащий 3 мг железа в 1 см3.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.03.1984 № 868)

Образцы для построения градуировочного графика. Основой для приготовления образцов служит оксид кадмия, полученный путем растворения кадмия металлического с содержанием цинка менее 5 \cdot 10^{- 4} , железа менее 1 \cdot 10^{- 4} % в концентрированной азотной кислоте и прокаливания осадка в муфельной печи при температуре ~ 500 °С. Головной образец, содержащий 0,16% цинка и 0,06% железа в расчете на кадмий металлический, готовят следующим образом. В кварцевую чашку вместимостью 50 см3 помещают 5,7 г оксида кадмия и вводят по каплям 0,8 см3 раствора А и 1 см3 раствора В. Смесь выпаривают, высушивают на электроплитке и прокаливают в муфельной печи при t = 500 °С. Разбавлением головного образца основой в 10 раз получают первый градуировочный образец, последовательным разбавлением которого основой в два раза получают серию рабочих образцов с концентрацией, %:

цинка — 0,016; 0,008; 0,004; 0,002; 0,0008;

железа — 0,006; 0,002; 0,001; 0,0005; 0,0002.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.03.1984 № 868, Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 13.06.1989 № 1552)

Определение массовой доли цинка в кадмии марки Кд2С и железа в кадмии марок Кд2С и Кд2 проводят по ГОСТ 12072.2-79 и ГОСТ 12072.3-79.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.03.1984 № 868)

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску пробы массой 5 — 6 г промывают в растворе аммиака, ополаскивают водой и переносят в кварцевую чашку вместимостью 50 см3 для растворения в азотной кислоте. Раствор выпаривают и высушивают под инфракрасной лампой или на электроплитке и затем прокаливают в муфельной печи при температуре 500 °С в течение 20 — 30 мин. От каждой пробы отбирают по две навески и проводят химическую подготовку описанным способом.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.03.1984 № 868, Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 13.06.1989 № 1552)

3.2. Подготовленные анализируемые пробы и градуировочные образцы смешивают в отношении 10:1 с буферным составом, состоящим из графитового порошка и 2% хлористого натрия, и по 100 мг помещают в кратеры графитовых электродов. Графитовые электроды предварительно обжигают в дуге постоянного или переменного тока силой 10 А в течение 15 с.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.03.1984 № 868)

3.3. Три спектра каждого из градуировочных образцов и шесть спектров пробы (по три из каждой навески) фотографируют на дифракционном спектрографе типа ДФС-8 в первом порядке в дуге постоянного тока силой 15 А, при ширине щели спектрографа 0,015 мм, используя фотопластинки. Время экспонирования 40 с.

(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 13.06.1989 № 1552)

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1 На спектрограмме с помощью микрофотометра измеряют почернения следующих пар линий, нм:

цинк 334,5 — кадмий 308,27;

железо 302,0 — кадмий 308,27.

По измеренным почернениям строят градуировочные графики в координатах

\Delta S - lgC,

где \Delta S = S_{\text{л}} - S_{cp} ;

S_{\text{л}} — почернение линии определяемого элемента;

S_{cp} — почернение линии элемента сравнения (Кд 308,27 нм);

С — концентрация определяемого элемента в градуировочных образцах.

При построении градуировочных графиков допускается использовать полулогарифмическую бумагу.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.03.1984 № 868, Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 13.06.1989 № 1552)

Примечание. При разногласии в оценке качества за окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов анализов, полученных на двух фотопластинках.

(примечание введено Изменением № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 13.06.1989 № 1552)

4.2. Расхождение результатов двух параллельных определений с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должно превышать значения допускаемого расхождения d_{n} , рассчитанного по формуле

где \overline{X_{n}} — среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.

Расхождение результатов двух анализов с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должно превышать значения допускаемого расхождения, рассчитанного по формуле

D = 0,30 \cdot \overline{X_{a}} ,

где \overline{X_{a}} — среднее арифметическое двух сопоставляемых результатов анализа.

(п. 4.2 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.03.1984 № 868, Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 13.06.1989 № 1552)

4.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют воспроизведением массовых долей железа и цинка в аттестованной смеси или сравнением с результатом анализа, полученным по ГОСТ 12072.2-79 и ГОСТ 12072.3-79.

Аттестованную смесь готовят введением рассчитанного количества растворов цинка и железа в рассчитанную навеску чистого по определяемым примесям оксида кадмия.

Прокаленную, тщательно перетертую и усредненную смесь после аттестации по расчету и утверждения в установленном порядке используют при проведении анализа.

Результаты анализа считают правильными, если воспроизведенная массовая доля компонента в аттестованной смеси отличается от его аттестованной характеристики в свидетельстве не более чем на половину значения d_{n} .

При контроле правильности независимым методом результаты анализа считают правильными при выполнении соотношения

где \overline{X_{1}} и \overline{X_{2}} — массовая доля определяемого элемента в контрольной и контролируемой методиках анализа, %;

D_{1} и D_{2} — допускаемые расхождения двух результатов анализа в контрольной и контролируемой методиках анализа, %.

Контроль правильности результатов анализа необходимо проводить после длительных перерывов в работе, после ремонта оборудования, а также при замене реактивов и растворов.

(п. 4.3 введен Изменением № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 13.06.1989 № 1552)

---