ГОСТ 16274.8-77. Висмут. Спектральные методы анализа
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 25.01.1977 № 172)
(ред. от 01.07.1992)
от 25 января 1977 г. № 172
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
Bismuth. Spectral methods of analysis
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. Разработан и внесен Министерством цветной металлургии СССР.
Разработчики: П.С. Поклонский, Ф.М. Мумджи, Г.В. Хабарова.
2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 25.01.1977 № 172.
3. Периодичность проверки 5 лет.
5. Ссылочные нормативно-технические документы
| Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
|---|---|
| ГОСТ 1625-89 | 3.2 |
| ГОСТ 4110-75 | 2.2 |
| ГОСТ 10652-73 | 2.2 |
| ГОСТ 10928-90 | 2.2 |
| ГОСТ 11125-84 | 2.2 |
| ГОСТ 13911.6-68 | 2.4.5 |
| ГОСТ 16274.0-77 | 2.3.3, 2.4.4, 3.5 |
| ГОСТ 16274.1-77 | 2.4.3, 3.4 |
| ГОСТ 18300-87 | 3.2 |
| ГОСТ 22867-77 | 2.2 |
| ГОСТ 24147-80 | 2.2 |
| ГОСТ 24977.1-81 | 3.5 |
| ТУ 6-09-4711-81 | 2.2 |
| ТУ 6-09-5303-86 | 3.2 |
6. Постановлением Госстандарта от 30.07.1992 № 836 снято ограничение срока действия.
7. Переиздание (июль 1997 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в январе 1983 г., июне 1987 г., июле 1992 г. (ИУС 5-83, 11-87, 10-92).
Настоящий стандарт распространяется на висмут марок Ви00, Ви1, Ви2 и устанавливает спектральные методы определения содержания серебра, меди, кадмия, свинца, теллура, цинка, сурьмы, железа, кобальта, марганца и химико-спектральный метод определения мышьяка и теллура.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 16274.0.
2. СПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОД АНАЛИЗА ВИСМУТА МАРОК Ви2 и Ви1
2.1 Сущность метода
Метод основан на возбуждении и регистрации эмиссионного спектра пробы.
Оценку концентрации элементов производят путем сравнения почернений и интенсивностей спектральных линий в пробах и градуировочных образцах.
Метод обеспечивает определение примесей в процентах в концентрациях:
-2 -1 серебра от 5 х 10 до 5 х 10 ;
-1
свинца " 8 х 10 " 3,0; -3 -1 меди " 1 х 10 " 2 х 10 ; -3 -1 железа " 5 х 10 " 1 х 10 ; -3 -1 сурьмы " 5 х 10 " 1 х 10 ; -3 -1 цинка " 5 х 10 " 1 х 10 ; -5 -3 мышьяка " 1 х 10 " 5 х 10 ; \
} с химическим
-5 -3 | концентрированием теллура " 1 х 10 " 5 х 10 . /
2.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрограф кварцевый типа ИСП-28 с трехлинзовой системой освещения (можно использовать кварцевый спектрограф средней дисперсии любого другого типа).
Ослабители трех- и девятиступенчатые.
Генератор искровой типа ИГ-2 или ИГ-3.
Микрофотометр, предназначенный для измерения почернений спектральных линий.
Тигли железные вместимостью 150 — 200 см3.
Печь муфельная или тигельная с регулятором температуры до 600 °С.
Изложница для отливки электродов цилиндрической формы диаметром 8 мм, длиной 50 — 100 мм.
Напильники для заточки электродов.
Станок для заточки электродов.
Фотопластинки спектрографические типа II диапозитивные.
Электроды угольные из спектральных углей марки С-2; нижний с кратером глубиной 3 мм, диаметром 4 мм и толщиной стенок 0,5 — 0,7 мм, верхний — затачивается на усеченный конус с площадкой диаметром 1,5 — 2,0 мм.
Прибор кварцевый для перегонки воды и кислот с кварцевым холодильником и приемником.
Кислота азотная ОС.Ч.21-4 или ОС.Ч.21-5 по ГОСТ 11125 и разбавленная 1:1, 1:2.
Соль динатриевая этилендиамин тетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652, 10%-ный раствор.
Кальций хлористый по ТУ 6-09-4711, раствор 0,05 моль/дм3.
Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, 5%-ный раствор.
Аммиак водный особой чистоты по ГОСТ 24147 и раствор 1:1.
Ксиленоловый оранжевый, 0,5%-ный водный раствор.
Висмут азотнокислый по ГОСТ 4110.
Висмут марки Ви00 по ГОСТ 10928.
Спектрально-чистый оксид висмута; готовят следующим образом: 300 — 400 г висмута марки Ви00 растворяют в 1000 — 1500 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. Растворение проводят отдельными порциями по 40 — 50 г металла. Полученный раствор нитрата висмута выпаривают до сиропообразного состояния на водяной бане.
Спектрально-чистый оксид висмута можно приготовить из азотнокислого висмута. В этом случае 300 — 400 г азотнокислого висмута растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, подкисленной азотной кислотой, и выпаривают раствор до сиропообразного состояния. Полученный густой раствор переливают небольшими порциями (по 5 — 10 см3) при тщательном перемешивании в коническую колбу, содержащую 2000 см3 кипящей воды.
При этом выпадает кристаллический осадок основного нитрата висмута. Для лучшей кристаллизации содержимое колбы вновь доводят до кипения и оставляют на 2 — 3 ч. После этого сливают раствор, оставляя осадок основного нитрата висмута. Осадок отфильтровывают через плотный фильтр и промывают три раза водой, подкисленной азотной кислотой, после чего осадок переносят в кварцевый стакан, растворяют добавлением горячей концентрированной азотной кислоты, вновь выпаривают до сиропообразного состояния, затем высушивают, прокаливают при 500 °С до спектрально-чистого оксида висмута и хранят его в закрытой банке.
Весы торсионные типа ВТ, предел взвешивания до 1000 мг.
Примечание. Допускается применение приборов с фотоэлектрической регистрацией спектров и других спектральных приборов, других реактивов, материалов и фотопластинок, обеспечивающих получение показателей точности, установленных настоящим стандартом.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
2.3 Определение содержания серебра, свинца и меди
2.3.1 Подготовка проб
Спектральному анализу подвергают пробы в виде стержней диаметром 8 мм и длиной 50 — 100 мм.
Пробу отбирают ложкой из котла во время разливки металла или расплавляют порошок металлического висмута под слоем угольного порошка в железном тигле. Расплавленный висмут отливают в изложницу. Пробы и образцы сравнения затачивают на плоскость напильником.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
2.3.2 Приготовление образцов сравнения
Готовят лигатуру свинца и висмута, серебра и висмута, меди и висмута. Полученные лигатуры анализируют химическими методами и сплавляют в необходимых пропорциях. Затем лигатуру разбавляют висмутом марки Ви00 и получают образцы сравнения, содержащие определенное количество примесей (табл. 1). Концентрацию примесей в образцах сравнения устанавливают химическими методами, приведенными в настоящем стандарте.
| Номер образца сравнения | Массовая доля примесей, % | ||
| свинца | серебра | меди | |
| 1 | 3,0 | 0,50 | 0,020 |
| 2 | 1,5 | 0,20 | 0,008 |
| 3 | 0,8 | 0,08 | 0,003 |
Примечание. Массовые доли примесей в образцах сравнения могут отличаться от указанных в таблице на +/- 30 отн. %.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
2.3.3 Проведение анализа
В качестве источника возбуждения используют искровой генератор типа ИГ-3 или ИГ-2, включенный по сложной схеме. Режим работы генератора:
сила тока в первичной цепи трансформатора — 1,2 А;
вспомогательный искровой промежуток — 3 мм;
аналитический промежуток — 4,5 мм;
величина индуктивности — 0,15 мГ;
емкость конденсатора — 0,005 мкФ.
Спектры фотографируют на спектрографе типа ИСП-28 с трехлинзовой системой освещения. Ширина щели спектрографа 0,02 мм. Экспозиция — 45 с.
Проявление и фиксирование пластинок ведут, как указано в ГОСТ 16274.0.
2.3.4 Обработка результатов
Применяемые аналитические линии и линии сравнения приведены в табл. 2.
| Определяемый элемент | Длина волны аналитической линии определяемого элемента, нм | Длина волны линии висмута — элемента сравнения, нм |
|---|---|---|
| Свинец Серебро Медь | 244,62 243,78 327,39 | 249,95 249,95 279,87 |
Концентрации примесей определяют по методу трех образцов сравнения. По три спектра образцов сравнения и по шесть спектров проб фотографируют на одной фотопластинке.
Измеряют почернение линий каждой примеси при помощи микрофотометра S_{\text{пр}} и линии сравнения S_{Bi} . Находят разность между почернениями линий определяемой примеси и линии висмута, выбранной в качестве линии сравнения:
\Delta S = S_{\text{пр}} - S_{Bi} .
Из трех параллельных спектрограмм определяют среднее арифметическое значение разности почернений \Delta S_{cp} .
По результатам фотометрирования образцов сравнения строят градуировочные графики для определения примесей.
По оси ординат откладывают разности почернений примеси и основного вещества, а по оси абсцисс — логарифмы концентраций примеси в образце сравнения.
Содержание примеси в металлическом висмуте находят по известным значениям \Delta S_{cp} по соответствующим градуировочным графикам.
Сходимость метода характеризуется относительным стандартным отклонением S не более 0,03 при определении свинца, серебра и не более 0,1 — при определении меди.
Расхождение результатов двух параллельных определений (d) и результатов двух анализов (D) при доверительной вероятности 0,95 не должно превышать допускаемых расхождений, указанных в табл. 2а.
| Наименование элемента | Массовая доля элемента, % | Расхождение результатов двух параллельных определений, % | Расхождение результатов двух анализов, % |
|---|---|---|---|
| Свинец | -2 5 х 10 -1 1 х 10 -1 5 х 10 -1 8 х 10 | -2 1 х 10 -1 0,2 х 10 -1 1 х 10 -1 0,2 х 10 | -2 2 х 10 -1 0,3 х 10 -1 2 х 10 -1 0,3 х 10 |
| Серебро | 2,0 3,0 | 0,4 0,6 | 0,6 0,9 |
| Медь | -3 1 х 10 -2 1 х 10 -1 1 х 10 -1 2 х 10 | -3 0,3 х 10 -2 0,3 х 10 -1 0,3 х 10 -1 0,6 х 10 | -3 0,4 х 10 -2 0,4 х 10 -1 0,4 х 10 -1 0,8 х 10 |
Допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей рассчитывают методом линейной интерполяции или по формулам:
d = 0,2 \overline{C} , D = 0,3 \overline{C} при определении свинца и серебра;
d = 0,3 \overline{C} ; D = 0,4 \overline{C} при определении меди,
где \overline{C} — среднее арифметическое результатов двух параллельных определений;
\overline{C} — среднее арифметическое результатов двух анализов.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, по трем спектрограммам каждое, полученных на одной фотопластинке.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
2.4 Определение содержания сурьмы, железа, цинка, мышьяка и теллура
2.4.1 Приготовление пробы для определения сурьмы, железа, цинка
1 г висмута помещают в фарфоровый тигель, приливают 5 — 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и растворяют при умеренном нагревании. Раствор выпаривают досуха, остаток прокаливают в течение 30 мин в муфеле при 500 °С до получения окиси висмута. Подготовленную пробу растирают в агатовой ступке до частиц размером минус 0,074 мм и передают на спектральный анализ. Определение ведут из двух параллельных навесок.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).
2.4.2 Приготовление концентрата мышьяка и теллура
Концентрат мышьяка и теллура получают трилонометрическим методом, основанным на свойстве комплексоната висмута в аммиачной среде (при рН 8) при прибавлении соли кальция переходить в комплексонат кальция. Вытесненный висмут выпадает в виде гидроокиси, увлекая с собой мышьяк, теллур и другие трехвалентные металлы.
Шесть навесок висмута по 3 г помещают в конические колбы из жаростойкого стекла вместимостью 250 см3, приливают 15 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, закрывают часовым стеклом и при умеренном нагревании растворяют. После растворения навески часовое стекло снимают и раствор кипятят до удаления паров окислов азота. Затем приливают 45 см3 горячего 10%-ного раствора трилона Б и горячей водой доводят объем раствора до 100 см3. После этого добавляют индикатор ксиленоловый оранжевый (2 — 3 капли) и титруют раствор 10%-ным горячим раствором трилона Б до перехода малиновой окраски в желтую.
Раствор нейтрализуют аммиаком до рН 5 по индикаторной бумаге, титруют горячим раствором трилона Б до появления желтого окрашивания, добавляют 5 см3 раствора аммиака, разбавленного 1:1, 4 — 5 см3 раствора хлористого кальция 0,05 моль/дм3 и кипятят 2 мин до выпадения осадка. Избыток хлористого кальция приводит к увеличению массы концентрата, т.е. уменьшению коэффициента обогащения.
Осадок отстаивают при слабом нагревании в течение 15 мин, фильтруют через плотный фильтр и промывают горячим 5%-ным раствором азотнокислого аммония. Затем осадок на фильтре растворяют в небольшом количестве горячей азотной кислоты, разбавленной 1:2, собирая раствор во взвешенную фарфоровую чашку для выпаривания. В эту же чашку собирают раствор еще от двух параллельных навесок висмута. Раствор выпаривают при слабом нагревании, затем на горячей электроплитке. Края остывшей чашки обмывают 2 — 3 см3 азотной кислоты и снова выпаривают при слабом нагревании. Осадок прокаливают в муфеле 30 мин при 500 °С до образования спектрально-чистого оксида висмута. Чашки с оксидом висмута взвешивают, определяют массу осадка и устанавливают коэффициент обогащения делением исходной навески 9 г (3 навески по 3 г) на массу полученного осадка. Концентрат передают на спектральный анализ. Одновременно через весь ход анализа с количеством реактивов, расходуемых на три параллельных навески, проводят контрольный опыт для внесения поправки в результат анализа.
2.4.3 Приготовление образцов сравнения
10 г спектрально-чистого оксида висмута растворяют в азотной кислоте, прибавляют по 10 см3 растворов, содержащих 1 мг/см3 железа, сурьмы, цинка и мышьяка.
Раствор выпаривают досуха, остаток прокаливают при 500 °С. Остаток смачивают водой (2 — 3 см3) и добавляют 10 см3 стандартного раствора теллура (концентрация 1 мг/см3). Остаток высушивают при слабом нагревании. Приготовление стандартных растворов — по приложению к ГОСТ 16274.1.
Получают основной образец, содержащий по 0,1% железа, сурьмы, цинка, мышьяка и теллура. Образцы сравнения с содержанием примесей 0,03; 0,01; 0,003; 0,001% готовят последовательным разбавлением основного образца сравнения спектрально-чистым оксидом висмута.
2.4.2, 2.4.3. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
2.4.4 Проведение анализа
Навески по 30 мг подготовленных проб и образцов сравнения помещают в кратеры угольных электродов. От каждой пробы и образца сравнения готовят по два электрода.
Спектры фотографируют на спектрографе типа ИСП-28 с трехлинзовой системой освещения. Ширина щели — 0,025 мм, сила тока дуги — 15 А от генератора типа ДГ-2. Экспозиция — 40 с. В кассету помещают две фотопластинки: в коротковолновую область спектра — спектрографическую типа II, в длинноволновую — диапозитивную.
Для построения характеристической кривой на ту же пластинку фотографируют спектр железа через девятиступенчатый ослабитель. Проявление и фиксирование пластинок ведут, как указано в ГОСТ 16274.0.
2.4.5 Обработка результатов
На полученных спектрограммах измеряют почернение ( S_{\text{л} + \text{ф}} ) линий следующих длин волн (табл. 3) и минимальное почернение фона справа и слева от них.
| Определяемый элемент | Длина волны аналитической линии, нм |
|---|---|
| Железо Сурьма Цинк Мышьяк Теллур | 302,06 231,15 334,50 234,98 239,57 |
Среднее из двух почернений фона принимают за истинное почернение фона. Измеряют степень интенсивности для построения характеристической кривой.
По характеристической кривой фотопластинки находят соответствующие измеренным почернениям значения логарифмов интенсивности lgI_{\text{л} + \text{ф}},lgI_{\text{ф}} .
Вычисляют значение lg \frac{I_{\text{л}}}{I_{\text{ф}}} , находят среднее арифметическое результатов, полученных по трем спектрограммам каждого градуировочного образца (lg \frac{I_{\text{л}}}{I_{\text{ф}}})\text{ср} , и строят градуировочные графики в координатах lg \frac{I_{\text{л}}}{I_{\text{ф}}} , lgC, где С — содержание примеси в образцах сравнения в процентах. Все расчеты производят, пользуясь расчетным прибором.
По полученным градуировочным графикам находят содержание примесей, соответствующее вычисленным для проб значениям
Расхождения результатов двух параллельных определений (d) и результатов двух анализов (D) при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать допускаемых расхождений, указанных в табл. 3а.
| Наименование элемента | Массовая доля элемента, % | Расхождение результатов двух параллельных определений, % | Расхождение результатов двух анализов, % |
|---|---|---|---|
| Железо | -4 5 х 10 -3 1 х 10 -3 5 х 10 -2 1 х 10 -2 2 х 10 | -4 2 х 10 -3 0,3 х 10 -3 2 х 10 -2 0,3 х 10 -2 0,6 х 10 | -4 2 х 10 -3 0,4 х 10 -3 2 х 10 -2 0,4 х 10 -2 0,8 х 10 |
| Сурьма | -3 5 х 10 | -3 2 х 10 | -3 2 х 10 |
| Цинк | -2 1 х 10 -2 2 х 10 | -2 0,3 х 10 -2 0,6 х 10 | -2 0,4 х 10 -2 0,8 х 10 |
| Мышьяк | -5 1 х 10 | -5 0,4 х 10 | -5 0,6 х 10 |
| Теллур | -5 5 х 10 -4 1 х 10 -4 5 х 10 -3 1 х 10 -3 2 х 10 | -5 2 х 10 -4 0,4 х 10 -4 2 х 10 -3 0,4 х 10 -3 0,8 х 10 | -5 3 х 10 -4 0,6 х 10 -4 3 х 10 -3 0,6 х 10 -3 1 х 10 |
Допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей рассчитывают методом линейной интерполяции или по формулам:
d = 0,3 \overline{C} ; D = 0,4 \overline{C} при определении железа, сурьмы и цинка;
d = 0,4 \overline{C} ; D = 0,6 \overline{C} при определении мышьяка и теллура,
где \overline{C} — среднее арифметическое результатов параллельных определений;
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, полученных на одной фотопластинке (при определении мышьяка и теллура готовят два концентрата, каждый из которых получают объединением растворов от трех навесок висмута).
2.4.4, 2.4.5. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
3. СПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОД АНАЛИЗА ВИСМУТА МАРКИ Ви00
3.1 Сущность метода
Метод основан на возбуждении и регистрации спектра элементов основы и примесей в дуге постоянного тока. Количественную оценку содержания примесей проводят методом сравнения интенсивностей спектров проб и образцов сравнения.
Прямой спектральный метод обеспечивает определение примесей в металлическом висмуте в процентах в следующих концентрациях:
-6 -4 серебро от 3 х 10 до 3 х 10 ; -6 -3 медь " 3 х 10 " 1 х 10 ; -5 -3 кадмий " 1 х 10 " 1 х 10 ; -4 -2 теллур " 3 х 10 " 3 х 10 ; -3 -2 свинец " 3 х 10 " 2 х 10 ; -3 -1 цинк " 1 х 10 " 1 х 10 ; -4 -2 сурьма " 3 х 10 " 1 х 10 ; -4 -2 железо " 3 х 10 " 3 х 10 ; -4 -2 кобальт " 1 х 10 " 1 х 10 ; -5 -4 марганец " 1 х 10 " 3 х 10 .
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
3.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрограф кварцевый типа ИСП-28 с трехлинзовой системой освещения (можно использовать кварцевый спектрограф средней дисперсии любого другого типа).
Ослабители трех- и девятиступенчатые.
Источник постоянного тока, обеспечивающий напряжение не менее 200 В и рассчитанный на нагрузку не менее 30 А.
Микрофотометр, предназначенный для измерения почернений спектральных линий.
Электроды угольные из спектральных углей марки С-2 — нижний с кратером глубиной 6 мм и диаметром 4,5 мм.
Ступки и пестики стальные и агатовые.
Фотопластинки спектрографические типов II и УФШ.
Станок для заточки угольных электродов.
Боксы, кюветы, стеклянные колпачки для хранения электродов.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
Фенол по ТУ 6-09-5303 или клей медицинский БФ-6, разбавленный этиловым спиртом 1:5.
Бакелитовый клей; готовят следующим образом: 25 г фенола и 25 г формалина помещают во взвешенную фарфоровую чашку и нагревают на водяной бане, затем добавляют 5 — 7 см3 аммиака и ставят на водяную кипящую баню (аммиак готовят насыщением тридистиллята воды). Клей варят 5 — 6 ч, помешивая палочкой до тех пор, пока он не станет желто-янтарный, прозрачный. Вытянутая кварцевой палочкой нить клея должна быть тонкой и хрупкой, клей не должен пахнуть. Когда клей готов, его взвешивают и сразу добавляют спирт для получения 5%-ного раствора.
Бакелитовый клей хранят в стеклянной баночке с притертой пробкой.
Весы торсионные типа ВТ, предел взвешивания до 1000 мг.
Образцы сравнения, приготовленные по Приложению.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
3.3 Подготовка проб
5 — 10 г металлического висмута дробят до порошкообразного состояния, растирают в агатовой ступке. Порошок металла смешивают в кварцевом тигле с графитом порошковым в соотношении 30:1. К смеси добавляют 5%-ный спиртовой раствор бакелитового клея или спиртового раствора клея БФ-6 из расчета 2 см3 на 25 г порошка. Смесь тщательно размешивают, подсушивают при 100 °С и растирают.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.5 Проведение анализа
Угольные электроды предварительно обжигают в дуге постоянного тока силой 12 А в течение 15 с.
После обжига в кратер угольного электрода загружают по 30 мг порошка пробы и образцов сравнения. Для каждого образца сравнения берут по три, пробы — по шесть навесок.
Для регистрации спектров используют спектрограф типа ИСП-28 с трехлинзовой системой освещения. Ширина щели — 0,01 мм. Перед щелью спектрографа устанавливают двуступенчатый ослабитель со ступеньками пропускаемости 10 и 100%. Пробы и образцы сравнения сжигают в дуге постоянного тока силой 12 А. Экспозиция — 2 мин. Спектры образцов сравнения и проб фотографируют по три раза на двух параллельных пластинах. Характеристическую кривую фотопластинки строят по маркам интенсивности (ГОСТ 24977.1, приложение 2).
Проявление и фиксирование пластинок ведут, как указано в ГОСТ 16274.0.
3.6 Обработка результатов
Подсчет результатов анализа проводят, как указано в п. 2.4.5.
Применяемые аналитические линии приведены в табл. 5.
| Определяемый элемент | Длина волны аналитической линии определяемого элемента, нм |
|---|---|
| Серебро | 328,07 |
| Медь | 324,76 |
| Кадмий | 228,80 |
| Теллур | 238,57 |
| Свинец | 283,31 |
| Цинк | 334,50 |
| Железо | 271,90 |
| Марганец | 279,48 |
| Сурьма | 259,81 |
| Кобальт | 341,26 |
Сходимость метода характеризуется относительным стандартным отклонением S не более 0,2 при определении серебра, меди, свинца, кобальта, марганца, сурьмы, железа и не более 0,3 — при определении кадмия, теллура, цинка.
Расхождения результатов двух параллельных определений (d) и результатов двух анализов (D) при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 5а.
| Наименование элемента | Массовая доля элемента, % | Расхождение результатов двух параллельных определений, % | Расхождение результатов двух анализов, % |
|---|---|---|---|
| Серебро | -6 3 х 10 | -6 1 х 10 | -6 2 х 10 |
| Медь | -5 1 х 10 -5 3 х 10 -4 1 х 10 -4 3 х 10 | -5 0,4 х 10 -5 1 х 10 -4 0,4 х 10 -4 1 х 10 | -5 0,6 х 10 -5 2 х 10 -4 0,6 х 10 -4 2 х 10 |
| Свинец | -3 3 х 10 -2 1 х 10 -2 2 х 10 | -3 1 х 10 -2 0,4 х 10 -2 0,8 х 10 | -3 2 х 10 -2 0,6 х 10 -2 1 х 10 |
| Кобальт | -4 1 х 10 -4 5 х 10 -3 1 х 10 -3 5 х 10 -2 1 х 10 | -4 0,4 х 10 -4 2 х 10 -3 0,4 х 10 -3 2 х 10 -2 0,4 х 10 | -4 0,6 х 10 -4 3 х 10 -3 0,6 х 10 -3 3 х 10 -2 0,6 х 10 |
| Марганец | -5 1 х 10 -5 2 х 10 -4 1 х 10 -4 3 х 10 | -5 0,4 х 10 -5 1 х 10 -4 0,4 х 10 -4 1 х 10 | -5 0,6 х 10 -5 2 х 10 -4 0,6 х 10 -4 2 х 10 |
| Сурьма | -4 3 х 10 -3 1 х 10 -3 3 х 10 -2 1 х 10 | -4 1 х 10 -3 0,4 х 10 -3 1 х 10 -2 0,4 х 10 | -4 2 х 10 -3 0,6 х 10 -3 2 х 10 -2 0,6 х 10 |
| Железо | -4 3 х 10 -3 1 х 10 -3 3 х 10 -2 1 х 10 -2 3 х 10 | -4 1 х 10 -3 0,4 х 10 -3 1 х 10 -2 0,4 х 10 -2 1 х 10 | -4 2 х 10 -3 0,6 х 10 -3 2 х 10 -2 0,6 х 10 -2 2 х 10 |
| Кадмий | -5 1 х 10 -5 3 х 10 -4 1 х 10 -4 3 х 10 -3 1 х 10 | -5 0,6 х 10 -5 2 х 10 -4 0,6 х 10 -4 2 х 10 -3 0,6 х 10 | -5 0,8 х 10 -5 2 х 10 -4 0,8 х 10 -4 2 х 10 -3 0,8 х 10 |
| Теллур | -4 3 х 10 -3 1 х 10 -3 3 х 10 -2 1 х 10 -2 3 х 10 | -4 2 х 10 -3 0,6 х 10 -3 2 х 10 -2 0,6 х 10 -2 2 х 10 | -4 2 х 10 -3 0,8 х 10 -3 2 х 10 -2 0,8 х 10 -2 2 х 10 |
| Цинк | -3 1 х 10 -3 3 х 10 -2 1 х 10 -2 2 х 10 -1 1 х 10 | -3 0,6 х 10 -3 2 х 10 -2 0,6 х 10 -2 2 х 10 -1 0,6 х 10 | -3 0,8 х 10 -3 2 х 10 -2 0,8 х 10 -2 2 х 10 -1 0,8 х 10 |
Допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей рассчитывают методом линейной интерполяции или по формулам:
d = 0,4 \overline{C} ; D = 0,6 \overline{C} при определении серебра, меди, свинца, кобальта, марганца, сурьмы и железа;
d = 0,6 \overline{C} ; D = 0,8 \overline{C} при определении кадмия, теллура и цинка,
где \overline{C} — среднее арифметическое результатов параллельных определений;
\overline{C} — среднее арифметическое результатов двух анализов.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, по трем спектрограммам каждое, полученных на одной фотопластинке.
3.5, 3.6. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
Обязательное
ПРИГОТОВЛЕНИЕ СТАНДАРТНЫХ РАСТВОРОВ И ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ПОСТРОЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОГО ГРАФИКА
Основой для приготовления образцов сравнения служит висмут марок Ви0000 или Ви000. Примеси вводят стандартными растворами на графит порошковый, который смешивают в соотношении 1:30 с висмутом.
Стандартные растворы готовят по приложению к ГОСТ 16274.1 с дополнением.
Стандартный раствор В меди и кадмия: в мерную колбу вместимостью 100 см3 переносят по 10 см3 стандартных растворов А, содержащих по 5 мг/см3 меди и кадмия. Доводят до метки водой, перемешивают.
1 см3 раствора В содержит по 0,5 мг меди и кадмия.
Стандартный раствор Д марганца и серебра: в мерную колбу вместимостью 100 см3 переносят по 10 см3 стандартных растворов Б, содержащих по 1 мг/см3 марганца и серебра. Доводят до метки водой, перемешивают.
1 см3 раствора Д содержит по 0,1 мг марганца и серебра.
Образец сравнения № 1: в кварцевую или фторопластовую чашку помещают 2 г графита порошкового и расчетное количество стандартных растворов, указанное в таблице.
| Определяемый элемент | Количество стандартного раствора, см3, необходимое для изготовления образца № 1 | Массовая доля примеси, %, в расчете на 30 г висмута (графит порошковый:висмут 1:30) | ||
| раствор 5 мг/см3 | раствор В | раствор Д | ||
| Марганец | - | - | 1,8 | 0,0003 |
| Серебро Кадмий | - - | - 1,2 | 1,8 - | 0,0003 0,001 |
| Медь Кобальт | - 1,2 | 1,2 - | - - | 0,001 0,01 |
| Сурьма | 1,2 | - | - | 0,01 |
| Железо | 3,6 | - | - | 0,03 |
| Теллур | 3,6 | - | - | 0,03 |
| Свинец | 3,6 | - | - | 0,03 |
| Цинк | 12,0 | - | - | 0,1 |
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
Раствор выпаривают досуха под инфракрасной лампой при температуре (100 +/- 10) °С.
Методом последовательного разбавления образца № 1 и каждого вновь приготовленного образца графитовым порошком в 2 — 3 раза получают серию рабочих образцов сравнения.
По 1 г каждого из приготовленных образцов помещают в ступку, добавляют по 30 г мелкоизмельченного висмута марок Ви0000 или Ви000, тщательно перетирают. Затем в два приема по 2 см3 добавляют спиртовой раствор бакелитового клея или клея БФ-6, каждый раз высушивая раствор клея при температуре (100 +/- 10) °С, и вновь перемешивают.