ГОСТ 13979.11-83*. Государственный стандарт Союза ССР. Жмыхи и шроты хлопковые. Метод определения свободного госсипола

(введен Постановлением Госстандарта СССР от 17.10.1983 № 5000)

(ред. от 01.09.1992)

от 17 октября 1983 г. № 5000

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ЖМЫХИ И ШРОТЫ ХЛОПКОВЫЕ

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВОБОДНОГО ГОССИПОЛА

Cottonseed oilcakes and oilmeals. Determination of free gossypol content

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 17 октября 1983 г. № 5000 срок действия установлен

Ограничение срока действия снято по протоколу № 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94).

Переиздание (январь 1998 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в июне 1989 г., сентябре 1992 г. (ИУС 10-89, 12-92).

Настоящий стандарт распространяется на жмыхи и шроты, получаемые при переработке хлопковых семян, и устанавливает метод определения в них массовой доли свободного госсипола в интервале значений измеряемой величины от 0,003 до 0,1%.

Сущность метода состоит в экстракции свободного госсипола из анализируемого продукта с массовой долей влаги не более 7% безводным ацетоном и последующем количественном определении госсипола в виде дианилингоссипола фотометрическим методом.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. МЕТОДЫ ОТБОРА ПРОБ

1.1 Метод отбора проб — по ГОСТ 13979.0-86.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

2.1 Для проведения испытания должны применяться следующие аппаратура, реактивы и материалы:

весы лабораторные по ГОСТ 24104-88 класса точности 2 с наибольшим пределом взвешивания 200 г или другие весы такого же класса точности;

баня водяная;

спектрофотометр СФ-14, фотоэлектроколориметр ФЭК-М, ФЭК-56 М, ФЭК-60 или аналогичные приборы, обеспечивающие проведение измерения при длине волны 440 нм;

испаритель ротационный ИР-1М;

насос водоструйный лабораторный по ГОСТ 25336-82 или аналогичного типа, обеспечивающий остаточное давление не более 2 кПа (15 мм рт. ст.);

электрокофемолка бытовая по ГОСТ 19423-81 или аналогичное измельчающее устройство;

сито штампованное с круглыми отверстиями диаметром 1 мм;

холодильники воздушные по ГОСТ 25336-82;

колбы мерные по ГОСТ 25336-82 вместимостью 100 см3 наливные и отливные, 1 и 2-го классов точности;

колбы мерные по ГОСТ 25336-82 вместимостью 10 см3 наливные и отливные, 1 и 2-го классов точности или пробирки по ГОСТ 25336-82 вместимостью 10 см3 исполнения П4Д;

колбы конические по ГОСТ 25336-82 вместимостью 25 — 50 см3 типа КнКШ;

пипетки по ГОСТ 29227-91, вместимостью 1,0; 5,0; 10,0 см3 исполнений 5 и 7;

воронки стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336-82 диаметром 4 — 5 см;

ацетон по ГОСТ 2603-79 или по ГОСТ 2768-84 безводный, перегнанный;

хлороформ фармакопейный, безводный, перегнанный;

анилин по ГОСТ 5812-82 свежеперегнанный;

госсипол фармакопейный по нормативно-технической документации, не менее 99,8% чистоты, лимонно-желтого цвета, с температурой плавления (183 +/- 1) °C и коэффициентом поглощения (425 +/- 20) при длине волны 366 нм или госсиполуксусная кислота с коэффициентом поглощения (340 — 360) при длине волны 366 нм;

кальций хлористый по ТУ 6-09-4711-81 прокаленный;

калия гидроокись по ГОСТ 4328-77;

фильтры из бумаги фильтровальной по ГОСТ 12026-76;

натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166-76.

Примечание. Допускается применять взамен существующего отечественного оборудования и стеклопосуды соответствующее импортное с теми же метрологическими характеристиками.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

3.1. Из объединенной пробы методом диагонального деления выделяют 100 г продукта, измельчают, просеивают через сито с отверстиями диаметром 1 мм и взвешивают часть, прошедшую через сито и оставшуюся на сите ( M_{1} и M_{2} ); через сито должно пройти не менее 70% пробы.

Для дальнейшего анализа берут пробу, состоящую из навесок, фракций, полученных при просеивании, в соотношении, равном соотношению частей M_{1}:M_{2} .

Пробу жмыхов и шротов с массовой долей влаги более 7% подсушивают до массовой доли влаги не выше 7% в тонком слое на сите при температуре 30 — 40 °C.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.2 Подготовка растворителей и реагентов

Хлороформ сушат над прокаленным хлористым кальцием не менее 12 ч (20 — 30 г осушителя на 1000 см3 растворителя), фильтруют и перегоняют на приборе для перегонки с подогревом на водяной бане.

Хлороформ хранят в склянке из темного стекла.

Технический ацетон сушат над прокаленным сульфатом натрия или хлористым кальцием в течение 3 ч (20 — 30 г осушителя на 100 см3 растворителя), фильтруют и перегоняют так же, как хлороформ.

Анилин выдерживают над гидроокисью калия (20 — 30 г гидроокиси калия на 1000 см3 анилина) не менее 12 ч и перегоняют на приборе для перегонки с воздушным холодильником с подогревом на песчаной бане, отбирая фракцию, кипящую при температуре 184 °C. Хранят в склянке из темного стекла.

Подготовленный таким образом анилин можно использовать для анализа до тех пор, пока оптическая плотность раствора анилина в хлороформе с объемной долей 5%, измеренная в слое 1 см относительно хлороформа при длине волны 440 нм, будет равна нулю.

3.3 Построение градуировочного графика

Навеску госсипола или госсиполуксусной кислоты массой 0,010 г растворяют в хлороформе в мерной колбе вместимостью 10 см3 (раствор 1). Отмеряют 1,0 см3 раствора 1 в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем хлороформом до метки (раствор 2). Затем отбирают соответствующими пипетками в мерные колбы или пробирки вместимостью 10 см3 по 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0 см3 раствора госсипола 2 (массовая концентрация госсипола 0,01 мг в см3), добавляют в каждую пробирку по 0,5 см3 свежеперегнанного анилина, доводят хлороформом до объема 10 см3 и нагревают смесь на водяной бане при температуре 70 — 75 °C с обратным воздушным холодильником в течение 30 мин.

По окончании нагревания растворы охлаждают до комнатной температуры, доводят хлороформом до объема 10,0 см3 и измеряют оптическую плотность растворов в слое 1 см на спектрофотометре при длине волны 440 нм или фотоэлектроколориметре с синим фильтром (\lambda_{max} = 434\text{нм}) , используя в качестве контрольной пробы раствор 0,5 см3 анилина в хлороформе (общий объем раствора 10,0 см3).

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массовые концентрации госсипола (0,001; 0,002; 0,003; 0,004; 0,005; 0,006; 0,007; 0,008; 0,009 мг/см3), а на оси ординат — соответствующие им оптические плотности.

Градуировочный график строится для каждого спектрофотометра или фотоэлектроколориметра и периодически проверяется путем определения оптической плотности свежеприготовленных стандартных растворов двух разных концентраций. Проверять градуировочный график следует после каждой государственной поверки и ремонта прибора, но не реже одного раза в год.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1. Из приготовленной по п. 3.1 пробы отвешивают 1 г продукта с погрешностью не более 0,0002 г в колбу вместимостью 25 — 50 см3 с притертой пробкой. Приливают 10 см3 ацетона, закрывают пробкой, энергично встряхивают в течение 15 с и дают 2 мин отстояться. Экстракт декантируют на фильтр. Экстракцию повторяют не менее пяти раз такими же порциями ацетона. Профильтрованные экстракты объединяют, ацетон полностью отгоняют под вакуумом с помощью ротационного испарителя. При отсутствии ротационного испарителя можно заменить его водоструйным насосом или другим вакуумсоздающим прибором. Если используется водоструйный насос, необходимо применять предохранительную склянку во избежание перебрасывания воды в колбу с раствором. Остаток количественно переносят хлороформом в мерную колбу или пробирку вместимостью 10 см3 (для ожидаемых значений массовой доли госсипола свыше 0,07% — 20 см3) и доводят объем пробы хлороформом до 10 см3 (и соответственно до 20 см3) (V_{1}) .

4.2. Из приготовленного раствора отбирают аликвотную часть (V_{2}) (см. табл. 1) в мерную колбу или в пробирку вместимостью 10 см3, добавляют 0,5 см3 свежеперегнанного анилина и смесь нагревают на водяной бане при температуре 70 — 75 °C с обратным холодильником в течение 30 мин. Раствор охлаждают, доводят объем хлороформом до 10 см3 (V_{3}) и определяют оптическую плотность окрашенного раствора в слое 1 см на спектрофотометре при длине волны 440 нм или фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (\lambda_{max} = 434\text{нм}) по отношению к контрольному раствору.

Ожидаемая массовая доля госсипола, %	Объем хлороформного раствора по п. 4.1 (V_{4}) , см3	Аликвотная часть хлороформного раствора по п. 4.2 (V_{2}) , см3
0,005 — 0,01	10	5
0,01 — 0,02	10	4
0,02 — 0,03	10	2
0,03 — 0,07	10	1

Примечания.

1. Если оптическая плотность измеряемого раствора выходит за пределы 0,15 — 0,70, следует изменить объем аликвотной части. При этом объем аликвотной части должен быть увеличен, если оптическая плотность менее 0,15, и уменьшен, если оптическая плотность превышает 0,70.

2. При проведении анализа образца с массовой долей свободного госсипола более 0,1% следует изменить степень разведения и объем аликвотной части.

Для приготовления контрольного раствора отбирают такую же аликвотную часть анализируемого раствора и обрабатывают ее так же, но без добавления анилина и без нагревания.

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1 Массовую долю свободного госсипола (X), %, вычисляют по формуле

если для построения градуировочного графика использовался госсипол, или по формуле

если для построения градуировочного графика использовалась госсиполуксусная кислота,

где C — массовая концентрация госсипола в растворе, найденная по градуировочному графику, мг/см3;

V_{1} — объем раствора в хлороформе, см3;

m — масса жмыха или шрота, г;

V_{2} — объем аликвотной части, см3;

V_{3} — объем раствора, приготовленный для определения оптической плотности (10 см3);

1,115 — коэффициент пересчета госсиполуксусной кислоты на госсипол.

Вычисление проводят до третьего десятичного знака после запятой с последующим округлением результата до второго десятичного знака.

За результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

5.2. Метрологические характеристики стандартизуемого метода приведены в табл. 2.

Интервалы вероятных значений массовой доли свободного госсипола, %	Доверительная граница относительной погрешности результата анализа при доверительной вероятности 0,95%	Предельное допустимое расхождение между двумя параллельными определениями, % от среднего арифметического значения
От 0,003 до 0,01	Не более 30	Не более 40
« 0,01 и выше»	Не более 20	Не более 30

---