ГОСТ 1367.9-83. Сурьма. Метод определения теллура
(введен Постановлением Госстандарта СССР от 16.12.1983 № 6013)
(ред. от 23.03.1989)
от 16 декабря 1983 г. № 6013
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
Antimony. Method for the determination of tellurium
Настоящий стандарт устанавливает метод инверсионной переменнотоковой полярографии для определения теллура от 5 \cdot 10^{- 6} до 5 \cdot 10^{- 5} % в сурьме марки Су0000П.
(в ред. Изменения № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 № 624)
Метод основан на восстановлении теллура до элементного состояния гидроксиламином и серноватистокислым натрием из солянокислого раствора анализируемой пробы и соосаждения его с серой. Осадок серы с теллуром растворяют в серной кислоте с бромом. Теллур определяют полярографически в слабокислом растворе хлористого калия.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа и требования безопасности — по ГОСТ 1367.0-83.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Полярограф переменнотоковый типа ПУ-1.
Стаканы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336-82 вместимостью 50, 100 см3.
Колбы мерные по ГОСТ 1770-74 вместимостью 100 см3.
Пробирки стеклянные по ГОСТ 25336-82 вместимостью 15 см3.
Мензурки по ГОСТ 1770-74 вместимостью 50 см3.
Пипетки с делениями по ГОСТ 20292-74 вместимостью 1, 2, 5, 10 см3.
Цилиндры градуированные по ГОСТ 1770-74 вместимостью 50 см3.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84.
(в ред. Изменения № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 № 624)
Кислота муравьиная по ГОСТ 5848-73.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77 и 8 моль/дм3 раствор.
(в ред. Изменения № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 № 624)
Вода бидистиллированная (бидистиллят); готовят перегонкой дистиллированной воды в кварцевом перегонном аппарате.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор с массовой долей 10% в 8 моль/дм3 растворе соляной кислоты.
(в ред. Изменения № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 № 624)
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068-86, перекристаллизованный, раствор с массовой долей 10%.
(в ред. Изменения № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 № 624)
Жидкость промывная: раствор с массовой долей 10% гидрохлорида гидроксиламина в 8 моль/дм3 растворе соляной кислоты разбавляют в пять раз бидистиллятом.
(в ред. Изменения № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 № 624)
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262-78 и разбавленная 1:1.
Калий хлористый по ГОСТ 4234-77, ос. ч., насыщенный раствор в бидистилляте.
Соль динатриевая этилендиаминтетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652-73.
Фон полярографический; 200 г хлористого калия и 1 г трилона Б растворяют 1 дм3 бидистиллята и разбавленной соляной кислотой доводят рН раствора до 2,8 (по индикаторной бумаге или по показаниям потенциометра).
(в ред. Изменения № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 № 624)
Раствор А: 0,1 г металлического теллура помещают в стакан вместимостью 100 см3 и растворяют при нагревании в 20 см3 концентрированной соляной кислоты с добавлением по каплям азотной кислоты.
После растворения раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят бидистиллятом до метки, перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 1 мг теллура.
Раствор Б: 1 см3 раствора А приливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают полярографическим фоном до метки и перемешивают; готовят в день употребления.
1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг теллура.
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Навеску сурьмы марки Су0000П массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 50 см3, приливают 5 см3 азотной кислоты, 2 см3 концентрированной соляной кислоты, закрывают часовым стеклом и разлагают на водяной бане. Содержимое стакана упаривают, затем к сухому остатку добавляют 10 см3 бидистиллята и повторяют упаривание.
К сухому остатку по каплям прибавляют муравьиную кислоту. Разложение нитратов и удаление муравьиной кислоты проводят на водяной бане. После полного прекращения выделения желтых паров окислов азота при очередном прибавлении муравьиной кислоты, остаток в стакане еще два раза обрабатывают кислотой (порциями по 2 см3). Затем остаток в стакане три или более раз обрабатывают бидистиллятом (порциями по 5 см3), проводят упаривание раствора досуха на водяной бане до исчезновения запаха муравьиной кислоты.
Сухой остаток растворяют в 10 см3 гидрохлорида гидроксиламина. Раствор переводят в пробирку вместимостью 15 см3, прибавляют 1 см3 серноватистокислого натрия и помещают пробирку в кипящую водяную баню на 1,5 — 2 ч. Затем к раствору прибавляют еще 1 см3 раствора серноватистокислого натрия и вновь пробирку выдерживают в кипящей водяной бане в течение 1 — 2 ч и оставляют приблизительно на 12 ч. Затем осадок серы отфильтровывают через фильтр с белой лентой и последовательно промывают 15 раз промывной жидкостью и три раза бидистиллятом. Отмытый осадок переносят 15 см3 бидистиллята в стакан вместимостью 50 см3, приливают 1 см3 разбавленной серной кислоты, 0,2 см3 насыщенного раствора хлористого калия и пять капель брома. Раствор упаривают на песчаной бане до полного исчезновения запаха трехокиси серы.
После охлаждения в стакан добавляют 30 см3 полярографического фона. Стакан слегка подогревают до полного растворения осадка, охлаждают и переводят раствор в мерный цилиндр, доводя объем раствора до 30 см3 бидистиллятом.
3.2. Полярографирование анализируемого раствора ведут в ячейке с выносным насыщенным каломельным анодом с применением стационарного ртутного электрода. Потенциал накопления минус 0,60 В, продолжительность накопления 1 — 3 мин, развертка катодная. Потенциал пика около минус 0,80 В. Полярограмму каждого раствора снимают 3 — 4 раза. Высоту пика измеряют по вертикали, проведенной через вершину пика до пересечения с касательной, соединяющей основания ветвей пика. Концентрацию теллура в растворе определяют по методу добавок. С каждой серией проб проводят три контрольных опыта.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1 Массовую долю теллура (X) в процентах вычисляют по формуле
X = \frac{m_{1}\text{×}H_{1}}{m(H_{2} - H_{1})} \text{×}10^{- 4}
где m_{1} — масса теллура в добавке, мкг;
H_{1} — средняя арифметическая высота пика раствора пробы за вычетом среднего значения высоты пиков контрольных опытов, мм;
H_{2} — средняя арифметическая высота пика раствора анализируемой пробы с добавкой за вычетом среднего значения высоты пиков контрольных опытов, мм (разность H_{2} - H_{1} должна быть не меньше H_{1} и не больше 3H_{1} );
4.2. Разность двух результатов параллельных определений и разность двух результатов анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 не должна превышать абсолютного допускаемого расхождения сходимости и воспроизводимости, приведенных в таблице.
| Массовая доля теллура, % | Абсолютные допускаемые расхождения, % | |
| сходимости | воспроизводимости | |
| От 0,000005 до 0,000010 включ. Св. 0,000010 « 0,000020 » « 0,00002 » 0,00005 «» | 0,000004 0,000005 0,00001 | 0,000005 0,000006 0,00002 |
(п. 4.2 в ред. Изменения № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 № 624)