Методические указания по гигиенической оценке товаров бытовой химии
(утв. Минздравом СССР 12.08.1991 № 6026В-91)
12 августа 1991 г. № 6026В-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГИГИЕНИЧЕСКОЙ ОЦЕНКЕ ТОВАРОВ БЫТОВОЙ ХИМИИ
Методические указания разработаны:
НИИ общей и коммунальной гигиены им. А.Н. Марзеева Минздрава Украины;
НИИ общей и коммунальной гигиены им. А.Н. Сысина АМН СССР;
ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс Минздрава СССР;
ЦНИИ кожно-венерологический институт.
I. ВВЕДЕНИЕ
Методические указания по гигиенической оценке товаров бытовой химии (ТБХ) определяют порядок отбора проб и объем исследований, которые должны быть выполнены для решения вопросов, связанных с организацией их производства и использования населением в быту, а также осуществлением санитарного контроля за их транспортировкой, хранением и продажей населению.
В соответствии с действующими нормативными документами товары бытовой химии должны быть подвергнуты всесторонней гигиенической оценке в целях предупреждения выпуска таких средств, которые не отвечают гигиеническим требованиям и могут оказывать неблагоприятное влияние на здоровье населения при их использовании в быту.
Исследования по гигиенической оценке ТБХ осуществляют организации системы Минздрава, а также лаборатории отраслевых министерств и ведомств, получившие разрешение на проведение исследований. При этом могут использоваться методики, ранее утвержденные Минздравом СССР.
Учреждения и лаборатории, осуществляющие исследования по гигиенической оценке ТБХ, несут юридическую ответственность за качество и достоверность исследований. Необходимость и объем исследований по гигиенической оценке, в том числе токсикологических, определяют органы и учреждения государственного санитарного надзора.
II. ОТБОР ПРОБ
Отбор проб ТБХ осуществляют уполномоченные лица тех организаций, которые будут проводить гигиеническую оценку. Допускается представление образцов новых ТБХ организациями-разработчиками.
Образцы ТБХ отбираются в количествах, необходимых для проведения полного объема исследований, но не менее 500,0 г для порошкообразных и пастообразных ТБХ и 250 мл — для жидких.
При отборе проб образцов составляется Акт отбора проб по ф. 332у.
В случае обращения населения с жалобами на ухудшение состояния здоровья в связи с применением ТБХ на исследование принимаются ТБХ от населения, но только в упаковке предприятия, выпустившего их.
Одновременно с образцами новых ТБХ организация-разработчик должна представить следующие сведения:
рецептура (сокращение наименований компонентов не допускается);
условия применения с указанием концентрации, температуры раствора; сведения о миграции в окружающую среду и модельные среды химических веществ, методики их определения; другие сведения, необходимые для оценки возможного вредного влияния ТБХ на организм человека; способы утилизации или уничтожения ТБХ по истечении срока годности и опасность дальнейшего применения.
III. ОБЪЕМ ИССЛЕДОВАНИЙ
Объем исследований при гигиенической оценке ТБХ зависит от вида и рецептуры ТБХ, степени и времени их контакта с организмом человека, в том числе детским, систематичности применения и других условий.
По результатам исследований исполнителем составляется гигиеническое заключение, которое должно быть однозначным: разрешено применение ТБХ или не разрешено. В случае выдачи отрицательного заключения в нем указываются пункты Санитарных правил и норм по производству и применению товаров бытовой химии, по которым образцы ТБХ не соответствуют гигиеническим требованиям.
IV. САНИТАРНЫЙ НАДЗОР ЗА ПРОИЗВОДСТВОМ И ПРИМЕНЕНИЕМ ТБХ
Санитарный надзор за производством и применением ТБХ с точки зрения их соответствия гигиеническим требованиям осуществляется санитарными врачами.
Работники предприятий, осуществляющих производство и реализацию ТБХ, должны быть ознакомлены с Санитарными правилами и нормами по производству и применению товаров бытовой химии. На предприятиях должна быть технологическая и нормативно-техническая документация на производство ТБХ, согласованная с санэпидслужбой, о чем свидетельствует штамп СЭС или минздрава союзной республики, № и дата заключения и подпись согласующего лица на титульном листе документации. Изменения рецептур ТБХ также должны быть согласованы с санэпидслужбой. Проверкой предприятия устанавливается соответствие компонентов, находящихся в производстве ТБХ, согласованной с СЭС рецептуре. В случае выявления самодельной замены каких-либо компонентов ТБХ на другие, не предназначенные для изготовления ТБХ, производство должно быть приостановлено в установленном порядке.
Органы и учреждения санэпидслужбы должны информировать лечебно-профилактические учреждения о необходимости, при подозрении заболеваний у населения, связанных с применением ТБХ в быту, уточнять вид ТБХ и принимать необходимые меры в соответствии с Инструкцией по профилактике заболеваний, связанных с применением полимерных и синтетических материалов в строительстве и быту, от 22.12.1985 № 4061-85.
При поступлении от ЛПУ сигналов о возникновении заболеваний у населения или при поступлении жалоб от населения на ухудшение состояния здоровья в связи с применением ТБХ СЭС совместно с ЛПУ организует опрос населения и активное выявление заболевших. Одновременно принимаются меры по предупреждению выпуска ТБХ, явившихся причиной заболеваний. Информация об этом должна быть направлена в санэпидслужбу, согласовавшую нормативно-техническую документацию на ТБХ.
V. ХИМИКО-АНАЛИТИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ТБХ
Химико-аналитические исследования ТБХ проводятся с целью определения вредных химических веществ, выделяющихся в воздушную или водную среду, а также остающихся на текстильных материалах, посуде и поверхности кожи человека, соприкасающегося с ТБХ. При выборе методик определения вредных химических веществ следует руководствоваться Приложением № 2.
VI. ОЦЕНКА КОЖНО-РАЗДРАЖАЮЩЕГО, СЕНСИБИЛИЗИРУЮЩЕГО ДЕЙСТВИЯ ТБХ НА ОРГАНИЗМ ЧЕЛОВЕКА (ПРИЛОЖЕНИЕ № 4)
Оценка кожно-раздражающего, сенсибилизирующего действия ТБХ на организм человека включает клинические наблюдения за добровольцами, изучение иммунологического статуса человека и микробиологические исследования, которые рекомендуется проводить в соответствии с приложением № 4 (не приводится).
VII. ТОКСИКОЛОГИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ТБХ (ПРИЛОЖЕНИЕ № 3)
В зависимости от состава и способа применения ТБХ изучение возможного неблагоприятного воздействия проводится путем нанесения на кожу экспериментальных животных, введения в желудок или ингаляционной затравки на уровне предлагаемых к применению концентраций, а также в 2 — 5 раз выше.
Устанавливаются токсикометрические параметры при остром, подостром и хроническом воздействии с учетом возможных путей поступления их в организм животных. Основным путем поступления ТБХ в организм является кожный, в связи с чем особое внимание обращается на изучение кожно-раздражающего и кожно-резорбтивного действия, иммунологических сдвигов в организме, нарушения деятельности ЦНС, биохимических, гематологических изменений, работоспособности. При наличии литературных и экспериментальных предпосылок проводится изучение эмбриотоксического, тератогенного, аллергенного, мутагенного, канцерогенного действия ТБХ на организм животных. В целях ускорения получения результатов гигиенической оценки токсикологические исследования можно проводить на животных ранних возрастов с момента рождения в соответствии с Приложением № 3.
VIII. САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ТБХ (ПРИЛОЖЕНИЕ № 1)
Санитарно-химические исследования ТБХ включают определение стабильности в водной среде и проводятся в соответствии с Приложением № 1.
IX. ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ТБХ
Гигиеническая оценка ТБХ дается в соответствии с Приложением № 5.
Метод испытания ПАВ на стабильность основан на определении индукционного периода, в течение которого протекает адаптация активного ила к ПАВ; степеней первичного и полного биоразложения ПАВ в стационарном режиме (адаптированным активным илом).
В моделях используется натуральный активный ил, взятый из генераторов городских биологических очистных сооружений, очищенный (отмытый) в течение 2-х недель в лабораторных условиях. Период аэрации 6 часов.
Оценка производится согласно классификации ПАВ по степени стабильности, разлагаемости и окисляемости (таблица).
| Стабильность по продолжительности индукционного периода — периода адаптации | Разлагаемость по степени первичного биоразложения адаптированным активным илом, в аэротенке в стационарном режиме | Окисляемость по степени полного биоразложения адаптированным активным илом в аэротенке в стационарном режиме | |||
| Класс | Индукционный период, сут. | Класс | Разлагаемость, % | Класс | Разлагаемость, % |
| 1 | 7 | 1 | 95 | 1 | 80 |
| 2 | 7 — 14 | 2 | 80 — 95 | 2 | 60 — 80 |
| 3 | 14 — 30 | 3 | 50 — 80 | 3 | 30 — 60 |
| 4 | 30 | 4 | 50 | 4 | 30 |
При контроле воздуха и водных объектов определяется содержание компонентов ТБХ и результаты исследований сравниваются с предельно допустимыми концентрациями и ориентировочно допустимыми уровнями веществ или компонентов для этих сред, утвержденными Минздравом СССР.
В табл. 1, 2 даны краткие характеристики методов измерения вредных примесей ТБХ в атмосферном воздухе, воде хозяйственно-питьевого назначения с указанием нормативов (ПДК, ОБУВ) основных их ингредиентов (табл. 3, 4, 5). Дана краткая характеристика, а также метрологические параметры методик определения. Методики селективны, имеют достаточно высокую точность и обеспечивают, в основном, определение вещества на уровне 1/2 ПДК.
| Вещество, агрегатное состояние в воздухе, пары — п; аэрозоль — а | Методы определения, библиографическая ссылка | Отбор проб | Диапазон измеряемых концентраций (мг/куб. м), погрешность измерений | Избирательность |
|---|---|---|---|---|
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| Ацетон | Газохроматографический, | Поглотитель- | 0,16 — 3,5 | Не мешают |
| (диметил - | прибор ДИП, колонка 2 м, | ный прибор с | (+/- 10) | метилэтил- |
| (CH ) CO, п | диаметр 3 мм с паропаком | 2 г силикаге- | кетон, | |
| 3 2 | Q, время удерживания 2 мин., 10 сек. Фотометрический, реакция с салициловым альдегидом, лямбда = 440 нм. См. ПДК загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест (Дополнение к списку ПДК № 1892-78 от 01.08.78), утв. <...> 83. М., МЗ СССР, 1964, 75 с. | ля КСК, расход 2 л/мин. | 0,13 — 2,0 (+/- 10) | 3,3-диметилбутанон -2, пептанон Не мешают спирты |
| Анилин | Газохроматографический, | Трубка с | 0,04 — 8,8 | Не мешают |
| (аминобензол) | прибор с ДИП, колонка 2 м с силиконовым эластомером | силикагелем КСК или АСМ, | (+/- 9,1) | другие амины |
| C H NH , п | SE-30 (<...>) на хроматоне | расход 3 | ||
| 6 5 2 | N-AW-DMCS. Время удерживания 5 мин. 10 сек. См. "ПДК загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест" (Дополнение к N 3096-84 от 27.08.84). М., СССР, 1985, 113 с. | л/мин. | ||
| Акриламид | Фотометрический, реакция с | Поглотитель- | 0,1 - 40 | Не мешают |
| CH =CHCNH , | хроматроповой кислотой | ные сосуды с | (+/- 20) | метиловый |
| 2 2 | после окисления акриламида | раствором | ||
| п | до формальдегида, лямбда = 550 - 595 нм. См. "Методические указания на определение вредных веществ в воздухе". Вып. XVI. М.: МЗ СССР, 1960, 206 с. | ацетата аммония, расход 0,4 л/мин. | 300 мкг, муравьиная, акриловая и масляная кислоты. Мешают формальдегид, акриловая и метакриловая кислоты | |
| Бензол | Газохроматографический, | Газовые | 0,5 - 30 | Не мешают |
| C H , п | прибор с ДИП, колонка 1 м | пипетки 0,5 - | (+/- 10) | другие аро- |
| 5 6 | с 10% трипропионитриламина на цветохроме ЗК, время удерживания 1,0 мин. См. Сб. Временных отраслевых методик для определения загрязнения веществ в атмосферном воздухе в районах размещения предприятий нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. М., 1985, ч. I и II, 351 с. | 30 (500 куб. см), расход 0,1 л/мин. | матические соединения | |
| Бутадиен- | Спектрофотометрический, в | Трубка с 0,3 | 0,013 - 1,3 | Не мешают |
| 1,3 | среде изооктана, лямбда = | г | ||
| (дивинил) | 224 нм. См. Соловьева | силикагеля, | альфа- | |
| CH =CHCH= | Т.В., Хрусталева В.А. | расход 1 | метилсти- | |
| 2 | Руководство по методам | л/мин. | рол, диме- | |
| CH , п | определения вредных | тиланилин | ||
| 2 | веществ в атмосферном воздухе. М.: Медицина, 1963. С. 52 - 80 | |||
| Капролактам | Фотометрический, реакция с | Фильтр АФА-ХС | 0,16 - 0,6 | Не мешают |
| H(CH ) CO, | гидроксиламином в щелочной | и поглоти- | ||
| 2 5 п + а | среде и с перхлоратом железа, лямбда = 667 нм. См. Соловьева Т.В., Хрусталева В.А. Руководство по методам определения вредных веществ в атмосферном воздухе. М.: Медицина, 1974. С. 89 - 301 | тельный прибор Гернет с 8 мл воды, расход 10 л/мин. | нон, циклогексанол, аммиак, циклогексаноноксим | |
| Стирол | Хроматографический на | Поглотитель- | 0,04 - 0,1 | Мешает |
| C H OH=CH , | бумаге, реакция с ацетатом | ный прибор с | альфа- | |
| 2 3 2 п | ртути, разведение в системе растворителем: бутанол, диэтиламин, вода; проявление 0,1% раствором дифенилкарбазида в этаноле. <...> = 0,8, лямбда = 540 нм. См. Унифицированные методы определения загрязнений. М.: СЭВ, 1973. С. 24 - 49, 82 - 247. Фотометрический, реакция нитрования с последующим определением с аммиаком, лямбда = 540 нм. Алексеева М.В. // Определение атмосферных загрязнений. М.: Медгиз, 1963. С. 30 - 102 | пористой пластинкой с 3 мл 0,1% раствора ацетата ртути (II) в этаноле, расход 3 л/мин. Поглотительный прибор с пористой пластинкой с 1 мл нитрационной смеси, расход 0,5 л/мин. | 0,06 - 0,6 | метилстирол Мешает альфа-метилстирол, бензол, ксилол, толуол; изопропилбензол |
| Тетрахлорэтилен | Газохроматографический прибор с ДЭЗ, колонка 2 м | Шприцы стеклянные | 0,16 - 4,2 (+/- 25) | Не мешают монохлорсо- |
| C Cl , п | с 15% апиезона L, на | (200 куб. см) | ||
| 2 4 | хроматоне N-AW. Время удерживания 3 мин. 40 сек. См. "ПДК загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест" (Дополнение N 3 к списку N 2892-78 от 01.08.78), утв. 27.08.82 N 2116-82. М.: МЗ СССР, 1982, 47 с. | углеводороды | ||
| Фенол | Фотометрический, реакция с | Поглотитель- | 0,004 - 0,2 | Мешают |
| C H OH, п | диазотированным п-нитро- | ный прибор | ||
| 6 5 | анилином в среде карбоната натрия, лямбда = 494 нм. См. Руководство по контролю загрязнения атмосферы. Л.: | Рыхтера с 0,8% раствора карбоната натрия, расход 2 | сероводород | |
| Госкомгидрометеоиздат, 1979, 447 с. Газохроматографический, прибор с ДИП, колонка 10 см с 15% карбовакса 2000 на хроматоне, силанизированном ДМЦС, время удерживания 4 мин. Сб. Времен. отраслевых методик для определения загрязнения веществ в атмосферном воздухе в районах размещения предприятий нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. М., 1985, ч. I, II, 351 с. | л/мин. Стеклянная трубка с 15% карбоваксом на хроматоне, силанизированном ДМЦС, расход 0,1 л/мин. | 0,005 - 3,0 (+/- 5) | Не мешают спирты | |
| Формальдегид | Фотометрический, реакция с хроматроповой кислотой, лямбда = 570 нм Фотометрический, реакция взаимодействия формальдегида с фуксинсернистой кислотой, лямбда = 550 нм | Два поглотительных прибора с пористой пластинкой с 5 мл воды, расход 0,5 л/мин. Поглотительный прибор с пористой пластинкой с 4 мл воды, расход 1 л/мин. | 0,011 - 1,0 (+/- 15) 0,03 - 0,3 | Мешают сероводород свыше 0,03 мг/куб. м, метиловый спирт свыше 0,3 мг/куб. м, диоксид серы свыше 3 мг/куб. м, аммиак свыше 0,5 мг/куб. м Не мешают другие альдегиды |
| Хром (VI), | Фотометрический, реакция с | Фильтр АФА-Х | 0,0004 - | Мешают |
| а | дифенилкарбазидом в кислой среде, лямбда = 540 нм | П-18, расход до 50 л/мин. | 0,015 (+/- 25) | молибден, железо, ванадий, свыше 1 мг |
| Формальдегид | Газохроматографический, прибор с ДЭЗ, колонка 1 м | Поглотительный прибор с | 0,017 - 0,5 (+/- 5,5) | Метод избирателен |
| (муравьиный альдегид) | с 5% силоксанового эластомера SE-30 на | 6 мл воды, расход 0,3 | в присутствии | |
| HCHO, п | хроматоне N-AW ДМС или <...> силоксанового каучука CKTIP-303 на хроматоне, время удерживания 1 мин. 42 сек. См. Сб. Временных отраслевых методик для определения загрязнения веществ в атмосферном воздухе в районах размещения нефтеперабатывающей и нефтехимической промышленности. М., 1985, ч. I и II, 351 с. Фотометрический, реакция с фенилгидразингидрохлоридом в щелочной среде в присутствии гексацианоферрата калия, лямбда = 520 нм. Руководство по контролю загрязнения атмосферы. Л.: Роскомгидрометеоиздат, 1979, 447 с. Фотометрический, реакция с ацетилацетоном в среде ацетата аммония, лямбда = 412 нм. См. Методы определения загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест (Приложение N 1 к списку ПДК N 3086-84 от 27.08.84). МЗ СССР, 1986, 116 с. | л/мин. Поглотительный прибор с пористой пластинкой с 6 мл 50% раствора изопропилового спирта, расход 1 л/мин. Два поглотительных прибора с пористой пластинкой с 5 мл ацетилацетонового раствора, расход 1,5 л/мин. | 0,012 - 0,6 (+/- 25) 0,003 - 0,1 (+/- 15) | других альдегидов Мешают другие альдегиды Не мешают метиловый и этиловый спирты, этиленгликоль, аммиак, ацетальдегид, пропионовый альдегид |
| Вещество | Метод определения и библиографическая справка | Чувствительность и избирательность |
|---|---|---|
| 1 | 2 | 3 |
| Ацетон | Колориметрический метод основан на его взаимодействии с силициловым альдегидом в щелочной среде с образованием желтой окраски. См. "Научн. обзор сов. лит-ры по токсичности и опасности хим. веществ" под ред. Измерова, М., ГКНТ, 1988 | 1 мкг в анализируемом объеме раствора, не мешают |
| Акриламид | Рефрактометрическое определение содержания акриламида в воде. См. там же | Мешают сульфаты щелочных и щелочноземельных металлов |
| Анилин | Фотометрический метод определения анилина См. <...>, Николаева Н.И. "Определение анилина и п-хлоранилина в сточных водах пр-ва п-хлоранилина. Сб. <...>. Изд. Химия. Л., 1969, 182 - 187 с. | 0,5 мкг/кг (+/- 10%) Не мешают п-хлоранилин |
| Бензол Фенол | <...> <...> колориметрический с диазотированным п-нитроанилином, а также методом выявления фенолов с 4-анилоантипирином и пирамидоном, метод тонкослойной хроматографии. См. Болдина З.И. "Раздельное определение фенола, орто-, мета- и паракрезолов в воде водоемов". В сб. "Совр. вопр. водопользования нас. и сан. охраны водоемов". М., 1976, 74 - 75 с. | <...> мкг 0,1 мкг |
| Стирол | Путем измерения оптической плотности стирола в н-гексане в УФ области спектра при лямбда = <...> нм. Сб. "Научн. обзор сов. лит. по токсичности и опасности хим. в-в". М., ГКНТ, 1988 | Мешают гомологи стирола и пр. соединения, поглощающие в УФ области |
| Формальдегид | Хроматографический метод основан на реакции с димедоном, используют экстракцию анализируемых растворов хлороформом или хлористым метиленом. См. Дрегваль Г.Ф. и др. "Метод определения свободного формальдегида". Гиг. и сан., 1979, N 10, 46 - 48 | Определяемый минимум 0,02 мкг. Полнота определения 95% |
| ПАВ | Фотометрическое определение СПАВ с метиленовым синим. См. "Методические указания по санит. охране водоемов от загрязнения". <...>, МЗ СССР, 1975, с. 15 | 0,05 мг/л |
| Бензол | Хромато-масс-спектрометрическое определение бензола в воде с предварительным концентрированием методом газовой экстракции гелием на пористый полимерный сорбент Тенакс и хроматографическим разделением на стеклянной капиллярной колонке с SE- 30. См. Дмитриев М.Т., Растянников Е.Г., Волков С.А., Малышева А.Г. "Хромато-масс-спектрометрическое определение токсических веществ в воде". Гиг. и сан., 1981, N 5, с. 34 - 37 | 1 мкг/л |
| Неионогенные | Фотометрический метод с применением | 0,05 - 0,1 мг/л |
| ПАВ в воде Катионные ПАВ в воде | роданокобальтата основан на образовании продуктов присоединения к неионогенным препаратам ионов родано-кобальта. См. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984. С. 448 Фотометрическое определение катионных ПАВ сходно с методом определения анионных ПАВ, но вместо основного красителя - метиленовой синей применяют кислотный краситель - бромфеноловый синий (Метод. указания по сан. охране водоемов от загрязнения СПАВ. М., МЗ СССР, 1975, N 1407-76) | 0,05 - 0,20 мг/л |
| Неионогенные | Определение неионогенных ПАВ с | 0,05 - 0,1 мг/л |
| ПАВ в воде Анионные ПАВ в воздухе | реактивом Драгендорфа заключается в том, что ПАВ образуют с реактивом Драгендорфа (висмутоиодидом бария) нерастворимое в воде соединение (источник литературы - тот же) Отбор проб проводят с помощью аэрозольных фильтров АФА-В-18. В дальнейшем определение анионных ПАВ проводится по методу определения этих веществ в воде | 0 - 10 мг/куб. м |
| Неионогенные | Отбор проб проводится на аэрозольные | 0 - 10 мг/куб. м |
| ПАВ в воздухе Катионные ПАВ в воздухе | фильтры АФА-В-18 со скоростью 20 л/мин. в течение 10 - 15 мин. в зависимости от содержания аэрозоля или пыли ПАВ в воздухе. В дальнейшем определение неионогенных ПАВ проводится по методу определения данных веществ в воде Отбор проб проводится также на аэрозольные фильтры АФА-В-18. В дальнейшем определение катионных ПАВ осуществляется по методу определения этих веществ в воде | 0 - 10 мг/куб. м |
ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОДЕ ВОДНЫХ ОБЪЕКТОВ ХОЗЯЙСТВЕННО-ПИТЬЕВОГО
И КУЛЬТУРНО-БЫТОВОГО ВОДОПОЛЬЗОВАНИЯ, В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ И АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ
| Вещества | Вода | Воздух | |||
| ПДК (мг/л) | Класс опасности | ПДК мак. раз. (среднесмертельная) для воз. раб. зоны, мг/куб. м | ПДК мак. раз. (среднесут.) для атм. воз., мг/куб. м | Класс опасности | |
| Акриламид Анилин | 0,01 0,1 | 3 2 | 0,2 0,1 | - 0,05 (0,03) | 2 2 |
| Ацетон | 2,2 | 3 | 200,0 | 6,35 (0,35) | 4 |
| Бензол | 0,5 | 2 | 15,0 (5) | 1,5 (0,1) | 2 |
| Дивинил (бутадиен 1,3) | 0,05 | 4 | 100,0 | 3,0 (1,0) | 4 |
| Дихлорбензол | 0,002 | 3 | 20,0 | - | 4 |
| (дезодорант) | |||||
| Замасливатель | 0,43 | 4 | - | - | - |
| А-1 | |||||
| Б-73 | 3,0 | 4 | - | - | - |
| БВ Капролактам | 1,0 1,0 | 4 4 | - 10,0 | - 0,06 (0,06) | - 3 |
| Карбомол | 1,0 | 4 | - | - | - |
| Метазин Перхлорэтилен | 0,3 - | 4 - | - 10,0 | - 0,5 (0,06) | - 2 |
| Полифосфаты Синтанол ДС-10 | 3,5 0,1 | 3 4 | - - | - ОБУВ 0,025 | - 4 |
| Стеарокс Стирол | 1,0 0,1 | 4 3 | - 5,0 | - 0,04 (0,002) | - 2 |
| Фенол | 0,001 | 4 | 0,3 | 0,01 (0,003) | 2 |
| Формальдегид | 0,05 | 2 | 0,5 | 0,035 (0,003) | 2 |
| Хром (3+) (6+) | 0,5 0,1 | 3 3 | - - | - 0,0015 (0,0015) | - 1 |
Примечание: вещества I и II классов опасности, обладающие наркотическим действием, не должны входить в состав рецептур ТВХ при выделении их в окружающую среду в <...>.
| Вещество (ПАВ) | ОБУВ атм. воз. (мг/куб. м) |
|---|---|
| 1. Олефинсульфонаты натрия С - С | 0,01 |
| 12 14 | |
| 2. Сульфоэтоксилаты натрия С - С | 0,02 |
| 10 13 | |
| 3. Этоксилаты первичных спиртов С - С | |
| 12 15 | |
| Неонол П 1215-12 | 0,02 |
| 4. Этоксилаты первичных спиртов С - С | |
| 12 15 | |
| Неонол П 1215-12 | 0,02 |
| 5. Этоксилаты вторичных спиртов С - С | |
| 13 17 | |
| Неонол 281317-12 | 0,02 |
| 6. Алкилфенолы на альфа-олефинах фракции С - С | |
| 8 10 | |
| Неонол АФ-14 | 0,02 |
| 7. Алкилбензол на основе внутренних олефинов | 0,01 |
| С - С | |
| 11 14 | |
| 8. Алкилфенолы на основе тримеров пропилена | |
| Неонол АФ-12 | 0,04 |
| 9. Алкилбензосульфокислота из внутренних олефинов | 0,04 |
| 10. Олефинсульфокислота из внутренних олефинов | 0,3 |
| С - С | |
| 15 18 | |
| 11. Олефинсульфонаты на основе внутренних олефинов С - С | 0,1 |
| 15 18 |
ПОРОГОВЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ПРЕПАРАТОВ (ТВВ)
ДЛЯ РАЗЛИЧНЫХ ВИДОВ ОРГАНИЗМОВ И ПДК ДЛЯ ВОДЫ
РЫБОХОЗЯЙСТВЕННЫХ ВОДОЕМОВ
| Препарат (ТВВ) | Пороговая концентрация препарата, мг/л | ПДК, мг/л | ||
| Вода | Фитопланктон | Молоди осетр. рыб | ||
| Ожа ПЭГ-35 Феноксол вис-15 ЛПС Препарат 355 Авироль ВАП-1 Синтокс | 0,2 5,0 1,0 0,01 0,01 0,1 0,01 0,1 | 3,75 1500 6250 0,002 15,1 12,5 25,0 31,2 | 0,2 1,0 370 0,1 5,0 0,2 6,2 10,0 | 0,2 1,0 0,5 0,001 0,01 0,001 0,01 0,1 |
Контроль за применением чистящих средств на предприятиях общественного питания осуществляется в соответствии с "Методическими указаниями по санитарно-гигиеническому контролю за применением чистящих средств для обработки изделий, контактирующих с пищевыми продуктами" (N 4543-87 от 31.12.1987). К., 1988.
В СССР создана общегосударственная служба наблюдений и контроля окружающей среды. Так, для атмосферного воздуха документами, регламентирующими деятельность службы, является ГОСТ 17.2.3.01-86 "Атмосфера". Правила контроля качества воздуха населенных пунктов" и "Руководство по контролю за загрязнением окружающей среды". Контролем качества воды служат ПДК и ориентировочно допустимые уровни, приведенные в СанПин "Охрана поверхностных вод от загрязнения сточными водами", М., МЗ СССР, N 4360-88.
Контролем за загрязнением кожи лиц, контактирующих с ТБХ, служат установленные предельно допустимые уровни. Методы определения вредных веществ на коже представлены в Методических рекомендациях "Разработка методов определения вредных веществ на коже". М., МЗ СССР, N 3056-84.
Стеклянный цилиндр высотой 6,5 см и диаметром 2,5 см помещаем на кисть правой или левой руки, удерживая его плотно на поверхности кожи. Затем вносят в него 5 мл теплого этилового спирта, который контактирует с кожей в течение 5 минут. Цилиндр сверху в это время закрывают ватой. Через 5 мин. содержимое цилиндра переносят пипеткой в делительную воронку и снова в этот же цилиндр, помещенный на руке, вносим 3 - 5 мл теплого этилового спирта на 10 - 20 секунд, затем пипеткой переносят его содержимое в делительную воронку, доводя общий объем до 25 мл дистиллированной водой. Добавляют в этот объем водно-спиртового экстракта с поверхности кожи 0,5 мл 0,10% красителя метилоранжа, 2,5 мл буферного раствора и 12,5 мл хлороформа и экстрагируют 1 - 2 мин.
О наличии образовавшегося комплекса катионных ПАВ с хлороформом судят по появлению разной интенсивности желтоватого окрашивания. В случае небольшого помутнения хлороформный экстракт необходимо профильтровать через фильтровальную бумагу. Через 20 мин. определяют оптическую плотность на СФ при длине волны 415 нм против контрольной пробы с хлороформом. Производят расчет.
Определение АПАВ после контакта кожи рук с СМС проводится следующим образом.
Стеклянные цилиндры без дна высотой 6,5 и диаметром 2,5 см плотно прижимают к поверхности кожи кистей или нижней части предплечья и приливают 3 мл теплого 70% спирта. По истечении 5 мин. пипеткой отсасывают раствор и переносят его в колориметрическую пробирку. В цилиндр приливают 2 мл дистиллированной воды и снова отсасывают ее, помещая в ту же пробирку. К подготовленной пробе приливают 0,5 мл перекиси водорода, 1 мл буферной смеси, 4 мл хлороформа и далее проводят определения по методу Можаева Е.А., 1976.
В основе метода определения катионных поверхностно-активных веществ на коже, на тканях одежды лежит колориметрический метод анализа анионных и катионных ПАВ в воде (1977). Метод основан на способности соответствующих красителей взаимодействовать с ионами ПАВ с образованием растворимых в хлороформе окрашенных комплексов.
Для определения катионных ПАВ используют 0,10% красителя метилоранж, буферный раствор, смешанный в равных объемах 0,5 мл раствор лимонной кислоты и 0,2 м раствор динатриевой соли ортофосфорной кислоты - Na HPO x
2
12H O. Интенсивность окрашивания слоя хлороформа прямо пропорциональна 2 концентрации комплекса, краситель — ПАВ регистрируется спектрофотометрически при длине волны 415 нм.
Ткань размером 25 x 25 см помещается в исследуемый водный раствор моющего средства при температуре 20 — 40 °C. Продолжительность контакта ткани с моющим средством 20 мин. Затем ткань промываем 3 — 6 раз в 2 л водопроводной воды. После этого ткань высушиваем на воздухе.
Извлечение ПАВ с поверхности ткани проводят путем смыва дистиллированной водой. Для этого в коническую колбу емкостью 250 мл с притертой пробкой помещают вырезанный образец ткани размером 2 x 5 см, добавляют 20 мл дистиллированной воды и встряхивают в течение 5 мин. Водный экстракт отфильтровывают в делительную воронку таким образом, чтобы ткань (разрезанная на более мелкие кусочки) осталась в колбе. Таким образом, ткань промывается 2 — 3 раза, доводится общим объемом дистиллированной воды до 50 мл. В водный экстракт объемом 50 мл добавляется 5 мл буферного раствора, 1 мл 0,10% красителя метилоранжа и 25 мл хлороформа, экстрагируется 30 — 60 секунд и далее определяют по описанной ранее методике.
Образец текстильной ткани размером 0,5 x 0,5 м предварительно стирают детским мылом в дистиллированной воде, тщательно промывают и сушат. Затем готовят 1% водный раствор СМС из расчета 20 г порошка на 2 л водопроводной воды (при темп. 50 — 70 °C), опускают туда на 20 мин. образец ткани, который стирают, отжимают и прополаскивают 6 раз в водопроводной воде (по 2 л на каждую промывку), сушат при комнатной температуре.
Для определения остаточных количеств анионных ПАВ на текстильных тканях исследуют лоскут ткани размером 2 x 5 см, который помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, добавляют 20 мл дистиллированной воды и встряхивают в течение 10 мин. Водный экстракт отфильтровывают в делительную воронку таким образом, чтобы ткань оставалась в колбе. Затем вливают новую порцию воды (20 мл) и опять встряхивают в течение 5 мин. Фильтруют и промывают еще 50 мл дистиллированной воды до общего объема 100 мл. Содержание анионных ПВА определяют далее по колориметрической методике с метиленовой синей. По этой же методике определяют остаточные количества анионных ПАВ после обработки ткани растворами СМС в промывных водах (после полоскания лоскута до отсутствия в них ПАВ).
Качество ополаскивания тканей при стирке определяют после последнего полоскания белья по двум факторам: отсутствию щелочей и отсутствию анионоактивного моющего средства.
Сущность первого определения заключается в изменении цвета ткани при действии растворов индикаторов. В качестве индикаторов используют фенолфталеин (1% раствор в спирте) и феноловый красный (0,1 г растворяют в 20 мл спирта и разбавляют 80 мл воды). Чистоту ополаскивания определяют после нанесения капли раствора фенолфталеина или фенолового красного на влажный участок белого образца или любой постиранной вещи. Переход окраски фенолфталеина от бесцветной к розовой (соответствует изменению pH 8,2 — 10), фенолового красного от желтой и красной (соответствует изменению pH 6,0 — 8,4) свидетельствует о присутствии щелочей и некачественном ополаскивании. Для определения качества ополаскивания ткани после стирки анионными моющими средствами проверяют наличие последнего в последней промывной воде с помощью катионного красителя — метиленового голубого, который с анионоактивным веществом образует окрашенное соединение, нерастворимое в воде, но растворимое в хлороформе.
Метод определения анионных СПАВ в воде с использованием красителя азура (Определение органических загрязнителей питьевых, природных и сточных вод. М., Химия, 1975). Предлагаемая модификация метода определения анионоактивных веществ с азуром дает дополнительные преимущества при санитарном изучении поверхностных водоемов в экспедиционных условиях: многократное использование колориметрической шкалы позволяет значительно экономить время и расходуемые на шкалу реактивы: продолжительность определения единичной пробы сокращается с 1,2 до 2,0 ч. Перечисленные преимущества появляются в результате использования заранее приготовляемой колориметрической шкалы, стандартные растворы которой были запаяны в ампулу. Шкала приготавливается на основе сульфонола (могут быть использованы алкилсульфаты, алкансульфонаты) в интервале от 0,02 до 0,8 мг/л. Наряду с удобствами использования стандартных растворов шкалы длительное время устойчивы, поскольку не происходит испарения хлороформа и отсутствует контакт окрашенного комплекса с внешней средой. Устойчивость шкалы проверена и подтверждена экспозицией в течение месяца при комнатной температуре. Количественная оценка экстрагируемого окрашенного комплекса проводится визуально. Минимально определяемая концентрация анионоактивных СПАВ 0,02 мг/л.
Для разделения, идентификации и определения различных видов ПАВ в водной среде эффективна хроматография в тонком слое. В качестве носителя чаще применяют силикагель С (Burger) с подвижной фазой, этилацетатуксусная кислота — вода 30:30, или используют высокоэффективные тонкослойные пластины АТСХ в той же системе. Указанные методы пригодны для определения растворителей.
Пятна катионных и неионогенных ПАВ обычно проявляют с помощью реактива Драгендорфа или его модификации Бюргером (Burger), а анионных — с помощью раствора фуксина (И. Иорданова, Ст. Янева, журнал «Гигиена и санитария», 1980, № 5. С. 53 — 55).
Препараты для удаления загрязнений, содержащих белки, жиры и красящие вещества (типа сульфозола, эдамола), изготовляются в соответствии с требованиями стандарта (РСТ РСФСР 498-79, РСТ РСФСР 498-75, РСТ РСФСР 523-80).
Одной из основных технологических операций (химчистка) является обработка одежды в среде органических растворителей (перхлорэтилен, бензин).
Перхлорэтилен (МРТУ 6-09-6590-70) должен удовлетворять нормам ТУ 601-956-74. Перхлорэтилен (ПХЭ) под влиянием высокой температуры окисляется с образованием фосгена и трихлоруксусной кислоты.
Наличие хлористого водорода и фосгена проверяют следующим образом: 0,1 г бензидина растворяют в 20 мл ТХЭ и раствор оставляют стоять на 24 ч без доступа воздуха. Образование мути указывает на наличие хлористого водорода, а выпадение желтого осадка — на фосген.
Перхлорэтилен неогнеопасен и невзрывоопасен, однако его пары обладают наркотическим действием, они способны раздражать слизистую оболочку носоглотки, в ряде случаев вызывают дерматиты. Пороговая концентрация по запаху воды — 0,005 мг/л.
ПДК паров перхлорэтилена в воздухе 0,01 мг/л (10 мг/куб. м). Мутагенным, канцерогенным, эмбриотоксическим и тератогенным действием не обладает. Недействующий уровень 10 мкг/л (канцерогенное действие) (Гигиеническая оценка вредных веществ в воде. М., СЭВ, 1987).
Бензол — чрезвычайно токсичен. При химической чистке ковров, меховых изделий, для аппретирования изделий применяются различные кремнийорганические соединения (силиконы), крахмал, карбоксиметилцеллюлоза, поливиниловый спирт, полиакриламид и хромолан.
Полиакриламид — высокомолекулярное соединение. Адсорбционно-фотометрический метод определения полиакриламида основан на щелочном его гидролизе, адсорбции образовавшейся поликислоты карбонатом кальция из кислой среды, образовании затем на поверхности карбоната кальция темно-синего продукта присоединения метиленовой синей к этой поликислоте, элюировании полученного окрашенного соединения водой и измерении оптической плотности водного раствора (Ю.Ю. Лурье, 1984).
Карбамол (ТУ ГОСТ 9912-76) — продукт конденсации мочевины с формальдегидом, предназначенный для отделки. Определение содержания свободного формальдегида проводят путем титрования в присутствии тимолфталеина и сульфита натрия — раствором соляной кислоты до исчезновения окраски. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов 2-х параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не превышает 0,1%.
Метазин (ГОСТ 9255-76) — умеренно опасное вещество, смесь метиловых эфиров N-оксиметильных производных меламина, используемого для отделки, горючее вещество. В процессе хранения выделяется формальдегид.
Синтетические клеи изготовляют на основе синтетических полимеров (каучуков и смол). В зависимости от клеящей основы синтетические клеи разделяют на группы: клеи на основе синтетических каучуков (эластомеров), на основе термопластических смол, на основе термореактивных смол и на основе каучуков (резиновые).
Необходим контроль окружающей среды на содержание токсических веществ — бензола, формальдегида и меламина.
Меламин (ГОСТ 7579-76) служит для получения синтетических смол и клеев, горюч, не токсичен. Метод анализа основан на взвешивании промытого, высушенного осадка, полученного после добавления щавелевой кислоты и ацетона к меламину.
Дезодоранты (ГОСТ 12.1.014-84).
При изучении дезодорантов необходим контроль за токсическими веществами: дихлорбензолом, ацетофенолом. Сущность метода измерения основных компонентов дезодорантов заключается в изменении окраски индикаторного порошка в результате реакции указанных веществ в анализируемом воздухе, просасываемом через трубку, путем измерения концентрации компонентов по длине изменившего первоначальную окраску слоя индикаторного порошка в трубке или по его интенсивности.
К антистатическим препаратам из числа катионоактивных ПАВ относятся четвертичные аммониевые соединения, высокомолекулярные <...> производные и др.
Из неионогенных ПАВ антистатическими свойствами обладают продукты взаимодействия окиси этилена с высокомолекулярными жирными спиртами, амидами жирных кислот, алкиламинами, алкилфеноламинами (стеарокс-6, алкамон ОС-2, алкамон ДС).
В состав СМС входит мономер полиамидных материалов — капролактам и полифосфаты. Капролактам — токсичное и горючее вещество (ГОСТ 7850-86). Метод определения капролактама основан на извлечении его из исследуемого объекта (вода, воздух), концентрирования, хроматографирования в тонком слое окиси алюминия и проявлении препарата по реакции с N-галогенирования. Чувствительность метода — 1,2 мкг — на пластине (Методические рекомендации по определению капролактама в воде, воздухе и биологических средах. М., МЗ СССР, № 1328-75).
Метод определения полифосфатов (ГОСТ 18309-72) основан на гидролизе полифосфатов в кислой среде, при котором они переходят в растворенные ортофосфаты, определяемые колориметрическим методом в виде фосфорномолибденового комплекса, окрашенного в синий цвет. В отдельной пробе определяют ортофосфаты, первоначально бывшие в воде, содержание которых вычитывают из результата, полученного при определении полифосфатов. Чувствительность метода — 0,01 мг/л.
Оценка неблагоприятного действия на организм животных химических факторов окружающей среды, в том числе ТБХ, а также методы по исследованию токсикокинетики и метаболизма веществ, миграции, кумуляции и трансформации их в окружающей среде и биотрансформации в организме представлены во «Вредные вещества в промышленности» (Справочник, 1976, Лазарев, т. I — III), а также в Методических рекомендациях «Использование биохимических, цитохимических и физико-химических методов исследований в тканях различных органов и биологических жидкостях человека и животных при воздействии факторов окружающей среды. Методические рекомендации», М.-Горький, АМН СССР, 1984, с. 62.
Изучение ТБХ, предназначаемых для детского населения, предусматривает биологические исследования с учетом возрастного фактора («Методические указания по гигиенической оценке одежды и обуви из полимерных материалов». М., 1977. С. 17 — 19, № 1353-76 от 31 августа 1976 г.).
Методы исследования влияния нормируемых веществ (ТБХ) на организм и здоровье населения (санитарно-токсикологический признак вредности), основные санитарно-токсикологические исследования на теплокровных животных в плане гигиенического нормирования, подробное описание с критической оценкой существующих методов изучения острой токсичности и кумулятивности химических веществ, а также влияние вредных веществ на организм даны в Методических указаниях «Методические указания по разработке и научному обоснованию ПДК вредных веществ в воде водоемов», М., МЗ СССР, 1976, № 1296-75 от 15 апреля 1975 г., с. 78.
Основные принципы и методические приемы проведения морфологических исследований в токсикологических экспериментах в различных средах (атмосферном воздухе, воде водоемов) с учетом принятых критериев вредности даны в «Методических рекомендациях к проведению морфологических исследований при экспериментальном обосновании гигиенических нормативов вредных веществ в воздухе рабочей зоны», № 2939-83 от 22 ноября 1983 г., М., МЗ СССР, с. 35.
Общие положения по гигиенической оценке стабильности и трансформации химических веществ, в том числе ТБХ в водной среде, представлены в Методических указаниях «Показатели токсикометрии, подлежащие определению на разных стадиях производства и применения химических веществ», М., МЗ СССР, № 4230-86 от 25.12.1986.
ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА КАЧЕСТВА ТБХ
1. Рекомендуемые допустимые уровни содержания ПАВ на коже рук — 1 мкг/кв. см; после окончательной обработки текстильных материалов — не более 5 мкг/кв. см, на стенках посуды — не более 0,15 мкг/кв. см.
2. ТБХ считаются непригодными по следующим одному или нескольким показателям:
- если в натурных наблюдениях имеются жалобы от населения;
- если ТБХ обладают токсическим действием (нейрогенным, гонадотоксическим, эмбриотоксическим, аллергенным, тератогенным, канцерогенным и др.) в дозах и концентрациях рабочих растворов;
- если при наблюдениях на добровольцах ТБХ вызывают изменение показателей функционального состояния кожных покровов.