Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций метиламиноацеталя в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 10.10.1991 № 5983-91)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕТИЛАМИНОАЦЕТАЛЯ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Предисловие

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает 25%.

Методические указания одобрены Проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии» и являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Ответственные за выпуск: С.И. Муравьева, Г.А. Дьякова, К.М. Грачева.

Метиламиноацеталь (N-метил-бетта,бетта-диэтоксиэтиламин) — бесцветная жидкость, Т кип. 167 °C, растворяется в воде, спирте и других органических растворителях.

Метиламиноацеталь обладает слабым раздражающим действием на слизистые оболочки.

В воздухе находится в виде паров.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.

Отбор проб воздуха проводят с концентрированием в воду.

Нижний предел измерения концентрации вещества в анализируемом растворе — 0,012 мкг.

Нижний предел измерения содержания вещества в воздухе — 0,6 мг/куб. м (при отборе 40 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,6 до 9 мг/куб. м.

Измерению не мешает присутствие ацеталя и бромацеталя, метиламина.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка хроматографическая, металлическая, длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Поглотительный прибор Рыхтера.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл.

Линейка и лупа измерительные.

Стаканы химические, ГОСТ 10394-72, вместимостью мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.

Пробирки, ГОСТ 10515-75, с пришлифованными стеклянными пробками, вместимостью 10 — 20 мл.

Фарфоровая чашка для приготовления насадки.

Стеклянные палочки.

Реактивы, растворы, материалы

Метиламиноацеталь, чистотой не менее 95%.

Стандартный раствор № 1 метиламиноацеталя в воде готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 25 мл наливают 10 — 15 мл дистиллированной воды и взвешивают, затем добавляют 4 — 5 капель вещества и снова взвешивают. По разности двух взвешиваний находят массу метиламиноацеталя в мерной колбе. Раствор в мерной колбе доливают дистиллированной водой до метки и рассчитывают содержание вещества в 1 мл раствора.

Стандартный раствор № 2 с содержанием 0,1 мг/мл метиламиноацеталя в воде готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1.

Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение одного месяца.

Носитель — целит 545 (0,200 — 0,250 мм).

Неподвижная жидкая фаза — ПЭГ-40М.

Калия гидроокись, ГОСТ 4203-65, х.ч.

Метиловый спирт, ГОСТ 6995-75, х.ч.

Хлороформ, ГОСТ 3160-51, х.ч.

Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-70, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 2,5 л/мин. аспирируют через поглотительный прибор Рыхтера, заполненный 4 мл дистиллированной воды. При отборе пробы воздуха поглотительный прибор охлаждают смесью лед-вода с добавлением небольшого количества хлористого натрия. Для измерения 0,6 ПДК следует отобрать 40 л воздуха. Пробы сохраняются в течение недели.

Подготовка к измерению

Насадку для хроматографической колонки готовят следующим образом. Гидроокись калия в количестве 12% от массы носителя целита 545 растворяют в метаноле и добавляют к носителю, помещенному в фарфоровой чашке. Метанол испаряют под тягой при комнатной температуре, периодически перемешивая суспензию стеклянной палочкой. После полного испарения метанола (в течение 24 ч) носитель, обработанный КОН, высыпают в раствор ПЭГ-40М в хлороформе. Количество ПЭГ-40М равно 10% от массы носителя. Хлороформ испаряют под тягой точно так же, как и метанол. Через сутки сухой насадкой заполняют хроматографическую колонку. Раствором КОН также обрабатывают стекловату.

Заполненную колонку кондиционируют в термостате хроматографа в токе азота, не присоединяя ее к детектору, поднимая постепенно температуру от 50 до 130 °C в течение 10 часов, а затем еще 10 часов кондиционируют колонку при 125 °C.

Градуировочные растворы с содержанием метиламиноацеталя от 0,006 до 0,09 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2. Градуировочные растворы сохраняются в холодильнике 1 неделю.

В хроматограф вводят по 2 мкл из каждого градуировочного раствора через самоуплотняющуюся мембрану испарителя, что соответственно равно от 12 до 180 мкг метиламиноацеталя. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика в кв. см от соответствующего количества вещества в мкг. Построение градуировочного графика проводят по 6 растворам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

    Температура термостата колонок          125 °C
    Температура испарителя                  150 °C
    Скорость газа-носителя (азота)          30 мл/мин.
    Скорость водорода                       30 мл/мин.
    Скорость воздуха                        300 мл/мин.
    Скорость диаграммной ленты              240 мм/час

Проведение измерения

Отобранную пробу из поглотительного прибора переносят в пробирку и 2 мкл раствора вводят в испаритель хроматографа. Записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика вещества, элюирующегося с колонки через 5 мин. 47 с, и по градуировочному графику находят соответствующее количество метиламиноацеталя.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества «С» в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а — количество вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б — объем раствора пробы, вводимый в испаритель хроматографа, мл;

в — общий объем раствора пробы, мл;

V — объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                         V  х (273 + 20) х Р
                          t

С = -------------------, (273 + t°) х 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t

Р — барометрическое давление, кПа; (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на соответствующий коэффициент. t

°С	Давление Р, кПа (мм рт. ст.)
	97,33 (730)	97,86 (734)	98,4 (738)	98,93 (742)	99,46 (746)	100 (750)	100,53 (754)	101,06 (758)	101,33 (760)	101,86 (764)
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1763	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1159	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-06	1,0640	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-02	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+02	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+06	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9990	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9755	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9955	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9646	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Приложение 3

---