Методические указания по фотометрическому измерению концентрации дитиокарбаматов (цинеба, анеба, купроцина-I, манеба, полимарцина, цирама, купроцина-II, ТМТД, поликарбацина) в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 10.09.1991 № 5869-91)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["Технические условия на метод... (от 20.03.1975 N 1287-75)"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/usloviya-1287-75" "Технические условия на метод определения дитиокарбаматов (цинеба, анеба, купроцина-I, манеба, марцина, полимарцина, цирама, купроцина-II, ТМТД, поликарбацина) в воздухе (утв. Минзд"
  n1["Методические указания по фотометрическому... (от 10.09.1991 N 5869-91)"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/5869-91" "Методические указания по фотометрическому измерению концентрации дитиокарбаматов (цинеба, анеба, купроцина-I, манеба, полимарцина, цирама, купроцина-II, ТМТД, поликарбацина) в возд"
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ДИТИОКАРБАМАТОВ (ЦИНЕБА, АНЕБА, КУПРОЦИНА-I, МАНЕБА, ПОЛИМАРЦИНА, ЦИРАМА, КУПРОЦИНА-II, ТМТД, ПОЛИКАРБАЦИНА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

В сборник вошли переработанные и дополненные Технические условия (выпуск 11), подготовленные в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88. ССБТ «Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ». Методики изложены в виде «Методических указаний по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает +/- 25%.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утверждены МЗ СССР 10 сентября 1991 г. и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Государственного комитета РСФСР Санэпиднадзора № 1 от 06.02.92 «О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения».

С момента утверждения данных Методических указаний утвержденные ранее ТУ на методы определения вредных веществ в воздухе, выпуск 11, М., 1976 г., утратили свое действие.

КРАТКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ДИТИОКАРБАМАТОВ

Характеристика метода

Метод основан на кислотном гидролизе анализируемых пестицидов до сероуглерода и фотометрическом определении последнего по окрашенному в желто-бурый цвет комплексу диэтилдитиокарбамата меди при длине волны 450 — 480 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтры АФА-ВП-20.

Нижний предел измерения вещества в анализируемом объеме раствора — 10 мкг.

Нижний предел измерения дитиокарбаматов в воздухе — 0,1 мг/куб. м (при отборе 100 л воздуха), для цирама — 0,025 мг/куб. м (при отборе 400 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций дитиокарбаматов от 0,1 до 1 мг/куб. м, для цирама от 0,025 до 0,25 мг/куб. м.

Измерению мешают другие серосодержащие пестициды.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения анализа (включая отбор проб) — 2 ч.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Фильтры аэрозольные АФА-ХА-18 или АФА-ВП-20.

Электроаспиратор.

Водяной аспиратор.

Плитка электрическая.

Прибор для определения дитиокарбаминовых пестицидов, состоящий из круглодонной колбы вместимостью 120 — 150 мл, обратного холодильника и двух поглотительных приборов. Все соединения на шлифах.

Колонка Фрезениуса для очистки воздуха, заполненная натронной известью, аскаритом, активированным углем.

Патроны для фильтров.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 1, 5, 10 мл.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74Е, емкостью 100 мл.

Пробирки химические градуированные, ГОСТ 1770-74Е.

Реактивы, растворы, материалы

Свинец уксуснокислый, х.ч., ГОСТ 1027-67, 10-процентный раствор.

Кислота серная, х.ч., ГОСТ 4204-77, 10 н раствор.

Трилон Б, ч., ТУ 6-09-11-651-75, 2%-ный раствор.

Спирт этиловый, х.ч., ТУ 6-09-1710-77.

Хлороформ, х.ч., ТУ 6-09-4263-76.

Натрий гидроксид, х.ч., ГОСТ 4328-77, 0,1 н раствор.

Медь уксуснокислая, ч.д.а., ГОСТ 5852-79.

Диэтиламин, х.ч., ТУ 6-09-3930-75.

Триэтаноламин, ч., ТУ 6-09-3930-75.

Реактив Вилеса: 0,01 г уксуснокислой меди растворяют в 5 мл воды и добавляют 195 мл этилового спирта, 0,2 мл диэтиламина и 4 мл триэтаноламина. Пригоден в течение месяца при условии хранения в темной склянке с притертой пробкой.

Стандартные растворы дитиокарбаматов с содержанием 100 мкг/мл действующего начала готовят растворением в мерной колбе вместимостью 100 мл 0,01 г препарата. Цинеб, купрацин, манеб растворяют в 2%-ном растворе трилона Б; цирам — в хлороформе; анеб, марцин, полимарцин, ТМТД, поликарбацин — в 0,1 н растворе гидроксида натрия.

Отбор проб воздуха

Для улавливания дитиокарбаматов воздух с объемным расходом 15 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-20, закрепленный в фильтродержателе. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать:

100 л воздуха при определении поликарбацина, 40 л — при определении цинеба, манеба, полимарцина, купроцина-I, купроцина-II, 70 л — при анализе ТМТД и 400 л — при анализе цирама. Срок хранения отобранных проб — 2 суток.

Подготовка к измерению

Для проведения измерения собирают прибор. В двугорлую колбу с анализируемым веществом (таблица 59) приливают 15 мл раствора трилона Б, устанавливают колбу на электроплитку, покрытую асбестом, и закрепляют в штативе. К колбе присоединяют обратный холодильник.

Таблица 59

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

В один поглотительный прибор приливают 5 мл раствора уксуснокислого свинца, в другой — 5 мл реактива Вилеса. На корпусе поглотителей отмечают уровень жидкости. Поглотители последовательно подсоединяют к холодильнику: первый к прибору поглотитель с уксуснокислым свинцом, второй — с реактивом Вилеса. Через второе свободное горло колбы при помощи воронки приливают 15 мл 10 н серной кислоты, тотчас закрывают горловину отводом, который соединяют при помощи резиновой трубки с верхней частью колонки Фрезениуса.

Нижнее отверстие колонки соединяют с нижним пустым сосудом водяного аспиратора. Включают плитку и в систему колба — холодильник — поглотители при помощи водяного аспиратора подают воздух, чтобы создать давление. Когда жидкость в колбе закипит, засекают время и усиливают ток воздуха. Скорость прохождения воздуха через поглотители 1 — 2 пузырька в секунду. Через 45 мин. нагревание прекращают, отключают второй поглотитель с реактивом Вилеса. При необходимости доводят объем реактива до первоначального, ориентируясь по метке на стенке поглотителя. Замеряют оптическую плотность полученного окрашенного раствора на фотоэлектроколориметре в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм, при длине волны 450 — 480 нм. Раствором сравнения служит реактив Вилеса. Градуировочные растворы устойчивы в течение нескольких часов.

Строят градуировочный график: на ось абсцисс наносят значения содержания вещества в градуировочном растворе (мкг), на ось ординат — соответствующие им величины оптических плотностей градуировочных растворов.

Проведение измерения

Для анализа фильтр, на который отбиралась проба, помещают в колбу прибора, описанного в предыдущем разделе, проводят все операции по кислотному гидролизу и измеряют оптическую плотность полученного раствора аналогично градуировочным растворам по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе.

Количественное определение проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентраций

Концентрацию диокарбамата «С» в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                                А х в

С = -----, б х V

где:

А — количество пестицида в анализируемом растворе, найденное по градуировочному графику, мкг;

в — общий объем раствора пробы, мл;

б — объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (20 °С, 760 мм рт. ст.) производят по следующей формуле:

                        V  х (273° + 20°) х Р
                         t

                      V   = ---------------------,
                       20     (273° + t) х 760

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t

Р — барометрическое давление, мм рт. ст.;

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Можно также пользоваться таблицей коэффициентов (см. Приложение 2). Для приведения объема воздуха к стандартным условиям надо умножить V на t соответствующий коэффициент.