Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций масляного и изомасляного альдегидов в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 10.09.1991 № 5837-91)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["Технические условия на метод... (от 20.03.1975 N 1245-75)"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/usloviya-1245-75" "Технические условия на метод определения пропионового альдегида в воздухе (утв. Минздравом СССР 20.03.1975 N 1245-75)"
  n1["Методические указания по газохроматографическому... (от 10.09.1991 N 5837-91)"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/5837-91" "Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций масляного и изомасляного альдегидов в воздухе рабочей зоны (утв. Минздравом СССР 10.09.1991 N 5837-91)"
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МАСЛЯНОГО И ИЗОМАСЛЯНОГО АЛЬДЕГИДОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

В сборник вошли переработанные и дополненные Технические условия (выпуск 11), подготовленные в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ». Методики изложены в виде «Методических указаний по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает +/- 25%.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утверждены МЗ СССР 10 сентября 1991 г. и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Государственного комитета РСФСР Санэпиднадзора № 1 от 06.02.92 «О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения».

С момента утверждения данных Методических указаний утвержденные ранее ТУ на методы определения вредных веществ в воздухе, выпуск 11, М., 1976 г., утратили свое действие.

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АЛЬДЕГИДОВ

В воздухе альдегиды находятся в виде паров.

По степени воздействия на организм масляный и изомасляный альдегиды относятся к веществам 3-го класса опасности — умеренно опасным. Оказывают раздражающее действие на кожу, слизистые оболочки глаз и дыхательных путей, влияют на нервную систему и сердечную деятельность.

ПДК масляного и изомасляного альдегидов в воздухе рабочей зоны — 5 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором. Отбор проб воздуха без концентрирования.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме (5 мл) составляет 0,012 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 2,5 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых концентраций масляного и изомасляного альдегидов — от 2,5 до 50 мг/куб. м.

Измерению не мешают пропионовый альдегид, бутиловые спирты, бензол, толуол, этилбензол, 2-этилгексаналь, 2-этилгексеналь, 2-этилгексанол.

Суммарная погрешность измерения масляного и изомасляного альдегидов не превышает +/- 20%.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф аналитический газовый лабораторный с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка насадочная хроматографическая, ГОСТ 16285-80, из нержавеющей стали длиной 5 м и внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство с ротаметром с диапазоном измерений от 0 до 1 л/мин., ГОСТ 17.2.6.01-80.

Секундомер механический, ГОСТ 5072-79, любого типа.

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2.833.106.

Шприц медицинский со стеклянным поршнем вместимостью 5 или 10 мл, ТУ 64-1-378-83Е.

Шприцы медицинские стеклянные вместимостью 100 мл, ТУ 64-1-1270-75.

Пипетки газовые 1-200, ГОСТ 18954-73.

Бутыль стеклянная вместимостью 30 л.

Баня водяная.

Реактивы, растворы и материалы

Масляный альдегид с содержанием основного вещества не менее 98%.

Изомасляный альдегид, ТУ 38.50264-86, свежеперегнанный.

Диоктиловый эфир себациновой кислоты (диоктилсебацинат).

Себациновая кислота.

Спирт этиловый ректификованный технический, ГОСТ 18300-72, высший сорт.

Вода дистиллированная, ГОСТ 4517-75.

Хлороформ, ТУ 6-09-4236-76, х.ч., для хроматографии.

Хроматон N-AW-DMCS фирмы «Lachema» (Чехословакия), фр. 0,16 — 0,25 мм.

Азот, ГОСТ 9293-74.

Водород технический, ГОСТ 3022-80, марки А.

Отбор пробы воздуха

Пробы воздуха отбирают в шприцы на 100 мл или газовые пипетки, которые предварительно продувают десятикратным объемом исследуемого воздуха. Отобранные пробы можно хранить в течение 5 — 6 ч.

Подготовка к измерению

Приготовление хроматографической колонки.

Насадку хроматографической колонки готовят из расчета 10% диоктилсебацината и 1% себациновой кислоты от массы хроматона N-AW-DMCS.

Рассчитанную навеску диоктилсебацината растворяют в хлороформе, а навеску себациновой кислоты — в этаноле. Приготовленным раствором себациновой кислоты заливают навеску хроматона (2:1 по объему), помещенную в выпарительную чашку. Смесь осторожно перемешивают сначала при комнатной температуре, затем на водяной бане до полного удаления растворителя. Аналогичным образом на сухой сорбент с себациновой кислотой наносят диоктилсебацинат, растворенный в хлороформе.

Подготовку хроматографической колонки и заполнение ее сорбентом выполняют по инструкции, прилагаемой к хроматографу. Затем колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, тренируют в токе азота (40 — 50 мл/мин.) в течение 15 ч: по два часа при температурах 60, 80, 100, 120° и 7 ч при 130 °С.

Приготовление градуировочных паровоздушных смесей, определение и расчет градуировочных коэффициентов

В бутыль на 30 л вносят по 2 мкл масляного и изомасляного альдегидов. Равновесная концентрация альдегидов устанавливается в бутыли через 1 ч и составляет соответственно 52,9 и 53,4 мг/куб. м.

Градуировочные паровоздушные смеси готовят в шприце на 100 мл последовательным разбавлением 50 мл каждой исходной смеси в 2 раза. После разбавления шприц закрывают заглушкой и через 10 мин. отбирают на анализ по 5 проб объемом 5 мл.

Таким образом готовят 5 градуировочных смесей с концентрацией масляного альдегида 26,5; 13,1; 6,61; 3,31 и 1,62 мг/куб. м и изомасляного альдегида 26,7; 13,4; 6,68; 3,34 и 1,67 мг/куб. м.

Анализ исходных и градуировочных смесей проводят, как описано ниже. На полученных хроматограммах измеряют высоты пиков альдегидов и строят градуировочные графики зависимости высоты пиков каждого из определяемых альдегидов от их концентрации или вычисляют градуировочные коэффициенты (в) в мг/куб. м, мм по формуле:

                            1 i=n

                            в = - SUM С  / h  х К,
                                n i=1  i    i

где:

С — концентрация масляного или изомасляного альдегида в градуировочной i смеси, мг/куб. м;

h — высота пика альдегида на хроматограмме, мм; i

Проверку градуировочных графиков или градуировочных коэффициентов проводят при изменении условий анализа.

Условия газохроматографического анализа градуировочных смесей и анализируемого воздуха

Температура, °С

  колонки                                         80
  испарителя                                      150

Объемная скорость газов, мл/мин.

  азота                                           30
  водорода                                        30
  воздуха                                         300
Скорость движения диаграммной ленты, мм/ч         240
Объем вводимой пробы, мл                          5
                                                          -12           -12
Предел измерения усилителя ИМТ 05, А              100 x 10    - 200 x 10

  масляного                                       6,7
  изомасляного                                    7,5

Проведение измерения

Из газовой пипетки или шприца отбирают последовательно по две пробы воздуха объемом 5 мл и вводят в хроматограф.

Измеряют высоты пиков альдегидов на хроматограммах и по градуировочному графику или с помощью градуировочного коэффициента определяют их массу в хроматографируемых пробах.

Расчет концентрации

Концентрацию альдегидов «С» в мг/куб. м вычисляют по формуле:

                              в + к + h

С = ---------, V

где:

в — градуировочный коэффициент, мг/куб. м, мм;

h — высота пика альдегида на хроматограмме, мм;

к — коэффициент пересчета чувствительности усилителя;

V — объем воздуха, введенный в хроматограф, мл;

либо по формуле:

                               а х 1000

С = --------, V

где: