Библиотека
Скачать PDF

Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации н-додецилмеркаптана и трет-додецилмеркаптана в воздухе рабочей зоны

№ 5833-91Действующий акт

(утв. Минздравом СССР 10.09.1991 № 5833-91)

Примечание

Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32). Взамен Технических условий на методы определения вредных веществ в воздухе, выпуск 11, М., 1976 г.

Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
М. И. Наркевич

10 сентября 1991 г. № 5833-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ Н-ДОДЕЦИЛМЕРКАПТАНА И ТРЕТ-ДОДЕЦИЛМЕРКАПТАНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

В сборник вошли переработанные и дополненные Технические условия (выпуск 11), подготовленные в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88. ССБТ «Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ». Методики изложены в виде «Методических указаний по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает +/- 25%.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утверждены МЗ СССР 10 сентября 1991 г. и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Государственного комитета РСФСР Санэпиднадзора № 1 от 06.02.92 «О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения».

С момента утверждения данных Методических указаний утвержденные ранее ТУ на методы определения вредных веществ в воздухе, выпуск 11, М., 1976 г., утратили свое действие.

    CH -(CH )  -SH
      3    2 11

    Н-додецилмеркаптан                                М.м. 202,41.
            CH
            │ 3
CH -(CH ) ──C──SH
  3    2 8  │
            CH
             3

Трет-додецилмеркаптан М.м. 202,41.

Н-додецилмеркаптан представляет собой бесцветную жидкость с резким неприятным запахом. Плотность 0,8453 г/куб. см при 20 °С, Т. кип. 277 — 280 °С.

Трет-додецилмеркаптан представляет собой бесцветную жидкость с резким неприятным запахом. Плотность 0,8544 г/куб. см при 20 °С, Т. кип. 240 — 242 °С. Хорошо растворяются в органических растворителях. Не растворяются в воде.

В воздухе находятся в виде паров.

Поражают центральную нервную систему. Класс опасности III.

Предельно допустимая концентрация н-додецилмеркаптана и трет-додецилмеркаптана 5 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-фотометрическим детектором со светофильтром длиной волны 394 нм.

Отбор проб производят с концентрированием на сорбент ТЗК.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 0,04 мкг для н-додецилмеркаптана и 0,048 мкг для трет-додецилмеркаптана.

Нижний предел измерения — 2,5 мг/куб. м (при отборе проб воздуха 8 л для н-додецилмеркаптана и 9,6 л для трет-додецилмеркаптана).

Диапазон измеряемых концентраций — 2,5 — 12,5 мг/куб. м для анализируемых веществ.

Измерению не мешают низшие меркаптаны, сероводород, тиурам-Е, фенотиазин.

Суммарная погрешность не превышает +/- 15%.

Время выполнения измерения 20 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Газовый хроматограф марки «Цвет-100М» с пламенно-фотометрическим детектором.

Хроматографические колонки стальные длиной 2 м, диаметром 3 мм.

Печь муфельная.

Микрошприц МШ-10.

Стекловолокно высокочистое.

Концентрационные трубки стеклянные прямолинейные размером 80 х 5 мм с суженными концами.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.

Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 5 мл с ценой деления 0,1 мл.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 1, 5 и 10 мл.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Реактивы, растворы, материалы

Н-додецилмеркаптан, х.ч.

Трет-додедилмеркаптан, х.ч.

Хроматон N-AW-DMCS 0,16 — 0,20 мм, пропитанный 5% SE-30, производства Чехословакии.

Изопропиловый спирт, ч., ТУ 6-09-402-75.

Трепел Зикеевского карьера (ТЗК) 0,25 — 0,40 мм, прокаленный в муфеле при 450 °С в течение 5 ч, или хроматон N.

Азот газообразный, о.с.ч., ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.

Водород технический газообразный, ГОСТ 3022-80, в баллоне с редуктором.

Воздух для питания пневматических приборов и средств автоматизации ГСП, ГОСТ 11882-73, в баллоне с редуктором.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через стеклянную концентрационную трубку, заполненную 1,4 г ТЗК с размером гранул 0,25 — 0,40 мм, который предварительно прокаливают в муфельной печи при температуре 450 °С в течение 5 ч.

Для измерения 1/2 ПДК исследуемых веществ следует отобрать 8 л и 9,6 л воздуха соответственно.

Подготовка к измерению

Носитель хроматон N-AW-DMCS, пропитанный 5% SE-30, вносят в чистую сухую колонку и кондиционируют в термостате колонки хроматографа в течение 14 ч при скорости газоносителя азота 50 мл/мин., постепенно повышая температуру колонки от 50 до 220 °С без подсоединения колонки к детектору.

Прибор готовят к работе согласно инструкции.

Из отобранной пробы анализируемые вещества элюируют изопропиловым спиртом. Для этого через концентрационную трубку пропускают 2,5 мл изопропилового спирта и 2,0 мл элюата, собирают в градуированную пробирку, 4,0 мкл элюата вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя. При использовании трепела процент десорбции составляет 99%, в случае хроматона десорбция протекает неполностью, что требует введения поправочного коэффициента, который устанавливается экспериментально.

Для количественного измерения н-додецилмеркаптана и трет-додецилмеркаптана используют метод абсолютной калибровки.

Стандартный раствор № 1 в изопропиловом спирте готовят путем взвешивания 2,5 мг н-додецилмеркаптана и 3,0 мг трет-додецилмеркаптана в мерной колбе вместимостью 50 мл.

Градуировочные растворы с концентрацией от 10 до 50 мкг/мл (н-додецилмеркаптан) и от 12 до 60 мкг/мл (т-додецилмеркаптан) готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 изопропиловым спиртом.

Растворы устойчивы в течение 7 дней.

По 4 мкл каждого градуировочного раствора 5 — 10 раз вводят в хроматограф через мембрану испарителя.

Условия анализа и калибровки должны быть идентичными.

Для получения прямолинейной зависимости между концентрациями анализируемых веществ и их площадями пиков переходят к их логарифмическим значениям, логарифмируя умноженное значение концентрации на 100, и строят калибровочный график. Полученный таким образом коэффициент (из калибровочной кривой) используют в расчетах и результаты затем антилогарифмируют, что дает подлинные значения концентраций анализируемых веществ.

Таблица 26

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

Номер стандартаСтандартный раствор № 1, млРастворитель изопропанол, млКонцентрация н-додецилмеркаптанаКонцентрация третдодецилмеркаптана
мкг/млмкг/4 мклмкг/млмкг/4 мкл
1234567
1-5,0----
21,04,0100,04120,048
31,53,5150,06180,072
42,03,0200,08240,096
52,52,5250,10300,120
63,02,0300,12360,144
73,51,5350,14420,168
84,01,0400,16480,192
94,50,5450,18540,216
105,0-500,20600,240

Условия хроматографирования

Длина хроматографической колонки                         2 м
Внутренний диаметр колонки                               3 мм
Насадка - хроматон N-AW-DMCS, 0,16 - 0,20                5% SE-30
Температура колонки                                      175 °С
Температура испарителя                                   300 °С
Температура детектора                                    положение "меньше"
Расход газа-носителя азота                               50 мл/мин.
Расход водорода                                          50 мл/мин.
Расход воздуха                                           90 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты                               200 мм/ч
Объем вводимой пробы                                     4,0 мкл

Абсолютное время удерживания

  н-додецилмеркаптана                                    2 мин. 15 с
  трет-додецилмеркаптана                                 1 мин. 25 с
Время проведения измерения                               3 мин.

Содержание н-додецилмеркаптана и трет-додецилмеркаптана в мг/куб. м (С) в воздухе вычисляют по формуле:

                                а х в

С = -----, б х V

где:

а — концентрация анализируемого вещества, найденная по градуировочному графику, мкг;

в — общий объем (2,5 мл) пробы, мл;

V — объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле, л (см. Приложение 1);

б — объем пробы, взятый для анализа, мл.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (20 °С, 760 мм рт. ст.) производят по следующей формуле:

                        V  х (273° + 20°) х Р
                         t

                      V   = ---------------------,
                       20     (273° + t) х 760
где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t

Р — барометрическое давление, мм рт. ст.;

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Можно также пользоваться таблицей коэффициентов (см. Приложение 2). Для приведения объема воздуха к стандартным условиям надо умножить V на t соответствующий коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ: ТЕМПЕРАТУРА +20 °С И АТМОСФЕРНОЕ
ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.

°САтмосферное давление, мм рт. ст.
730732734736738740742744746748750752754756758760762764766768770
-301,15821,16141,16461,16771,17091,17411,17721,18031,18361,18671,18991,19321,19631,19941,20261,20581,20891,21221,21531,21851,2217
-281,14871,15191,15501,15811,16131,16441,16751,17071,17391,17701,18011,18341,18651,18961,19281,19591,19901,20221,20531,20841,2117
-261,13931,14251,14561,14871,15191,15501,15811,16121,16441,16741,17051,17371,17681,17991,18311,18621,18931,19251,19561,19861,2018
-241,13021,13341,13641,13911,14271,14541,14881,15191,15501,15811,16121,16441,16741,17051,17361,17671,17971,18291,18591,18911,1922
-221,12121,12431,12741,13041,13361,13661,13961,14271,14581,14881,15191,15501,15811,16111,16431,16731,17031,17351,17651,17951,1827
-201,11231,11551,11851,12151,12461,12761,13061,13371,13681,13981,14281,14591,14891,15191,15511,15811,16111,16431,16731,17031,1734
-181,10361,10671,10971,11271,11581,11881,12181,12471,12781,13081,13381,13691,13991,14291,14601,14901,15191,15511,15811,16151,1642
-161,09531,09811,10111,10411,10711,11011,11311,11601,11911,12211,12501,12821,13111,13411,13721,14011,14311,14621,14911,15211,1552
-141,08661,08971,09261,09551,09861,10151,10451,10741,11051,11341,11641,11941,12241,12531,12841,13131,13431,13731,14021,14321,1463
-121,07821,08131,08421,08711,09011,09311,09591,09891,10191,10491,10781,11081,11371,11661,11971,12261,12551,12851,13151,13441,1374
-101,07011,07311,07601,07891,08191,08481,08771,09061,09361,09651,09941,10241,10531,10821,11121,11411,11691,12001,12291,12581,1288
-81,06201,06501,06791,07081,07371,07661,07951,08241,08531,08821,09111,09411,09691,09981,10281,10571,10861,11151,11441,11731,1203
-61,05401,05701,05991,06271,06571,06851,07141,07421,07721,08011,08291,08581,08871,09161,09451,09741,10031,10321,10611,10891,1118
-41,04621,04911,05191,05481,05771,06051,06341,06621,06911,07191,07481,07771,08061,08341,08641,08921,09211,09491,09781,10061,1036
-21,03851,04141,04421,04701,04991,05281,05561,05841,06131,06411,06691,06981,07261,07551,07841,08121,08411,08691,08971,09251,0955
01,03091,03381,03661,03941,04231,04511,04771,05061,05351,05631,05911,06211,06481,06761,07051,07331,07611,07891,08171,08461,0875
+21,02341,02631,02911,03181,03471,03751,04021,04301,04591,04871,05141,05431,05711,05981,06271,06551,06831,07821,07391,07671,0795
+41,01601,01891,02161,02441,02721,02991,03271,03551,03831,04111,04381,04671,04941,05221,05511,05781,06051,06341,06621,06891,0717
+61,00871,01151,01431,01701,01981,02261,02531,02801,03091,03361,03631,03921,04191,04461,04751,05021,05291,05571,05851,06121,0641
+81,00151,00431,00701,00971,01261,01531,01791,02071,02351,02621,02891,03171,03451,03721,03991,04541,04271,04821,05091,05361,0565
+100,99440,99720,99991,00261,00541,00811,01081,01341,01621,01891,02161,02441,02721,02981,03261,03531,03791,04071,04351,04621,0489
+120,98750,99030,99290,99560,99841,00111,00371,00641,00921,01181,01451,01731,01991,02261,02541,02811,03071,03351,03621,03881,0416
+140,98060,98330,98600,98860,99140,99400,99670,99931,00211,00481,00741,01021,01281,01551,01831,02091,02351,02631,02891,03161,0344
+160,97370,97650,97910,98180,98450,98710,98980,99240,99510,99781,00041,00321,00581,00841,01121,01381,01641,01921,02181,02441,0272
+180,96710,96980,97250,97510,97780,98040,98300,98560,98840,99090,99360,99680,99891,00101,00431,00691,00951,01221,01481,01751,0202
+200,96050,96320,96580,96840,97110,97370,97630,97890,98160,98420,98680,98950,99210,99470,99741,00001,00261,00531,00791,01051,0132
+220,95390,95660,95920,96180,96450,96700,96960,97230,97490,97750,98000,98270,98530,98790,99060,99320,99570,99851,00111,00361,0063
+240,94750,95020,95270,95530,95790,96050,96310,96570,96830,97090,97350,97620,97870,98130,98390,98650,98910,99170,99430,99680,9995
+260,94120,94380,94640,94890,95160,95410,95660,95920,96180,96440,96690,96960,97210,97470,97730,97990,98240,98510,98760,99020,9928
+280,93490,93760,94010,94260,94530,94780,95030,95280,95550,95800,96050,96320,96570,96820,97080,97340,97590,97850,98110,98360,9863
+300,92880,93140,93390,93640,93910,94150,94400,94660,94920,95170,95420,95680,95940,96180,96450,96700,96950,97230,97460,97720,9797
+320,92270,92520,92770,93020,93280,93530,93780,94030,94290,94790,94790,95050,95300,95550,95810,96060,96310,96570,96820,97070,9733
+340,91670,91930,92180,92420,92680,92930,93180,93420,93680,93930,94180,94440,94680,94930,95190,95440,95690,95950,96190,96440,9669
+360,91070,91330,91580,91820,92080,92330,92570,92820,93080,93320,93570,93820,94070,94320,94570,94820,95070,95320,95570,95820,9607
+380,90490,90740,90990,91230,91490,91730,91980,92220,92480,92720,92970,93220,93470,93710,93970,94210,94450,94710,94950,95200,9545
+400,89910,90170,90410,90650,90900,91150,91390,91630,91890,92130,92370,92630,92870,93110,93370,93610,93850,94110,94350,94590,9485