Методические указания по фотометрическому измерению концентраций первичных и вторичных аминов (пиперидин, гексаметиленимин, морфолин, диаллиламин, пирролидин, диизопропиламин, дипропиламин, моноизопропиламин, моноаллиламин) в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 10.09.1991 № 5814-91)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["Технические условия на метод... (от 20.03.1975 N 1235-75)"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/usloviya-1235-75" "Технические условия на метод определения вторичных и первичных аминов (пиперидин, гексаметиленимин, морфолин, диаллиламин, пирролидин, диизопропиламин, дипропиламин, моноизопропила"
  n1["Методические указания по фотометрическому... (от 10.09.1991 N 5814-91)"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/5814-91" "Методические указания по фотометрическому измерению концентраций первичных и вторичных аминов (пиперидин, гексаметиленимин, морфолин, диаллиламин, пирролидин, диизопропиламин, дипр"
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПЕРВИЧНЫХ И ВТОРИЧНЫХ АМИНОВ (ПИПЕРИДИН, ГЕКСАМЕТИЛЕНИМИН, МОРФОЛИН, ДИАЛЛИЛАМИН, ПИРРОЛИДИН, ДИИЗОПРОПИЛАМИН, ДИПРОПИЛАМИН, МОНОИЗОПРОПИЛАМИН, МОНОАЛЛИЛАМИН) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

В сборник вошли переработанные и дополненные Технические условия (выпуск 11), подготовленные в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88. ССБТ «Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ». Методики изложены в виде «Методических указаний по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает +/- 25%.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утверждены МЗ СССР 10 сентября 1991 г. и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Государственного комитета РСФСР Санэпиднадзора № 1 от 06.02.92 «О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения».

С момента утверждения данных Методических указаний утвержденные ранее ТУ на методы определения вредных веществ в воздухе, выпуск 11, М., 1976 г., утратили свое действие.

 /\

 \/

NH М.м. 85,15.

1. <a id="p100010"></a>Пиперидин.

Бесцветная жидкость с резким аминным запахом. Т. кип. 106,3 °С, 20 плотность 0,8606 (20°) г/куб. см, давление паров ПД = 1,4530. Легко смешивается с водой.

В больших дозах угнетает, а в малых стимулирует ганглии симпатической и парасимпатической нервной системы. Вызывает сосудистую реакцию с нарушением кровяного давления и дыхания. Проникает через кожу.

ПДК в воздухе 0,2 мг/куб. м.

2. Гексаметиленимин.

CH -CH -CH

    │ 2   2   2\
    │           NH                                    М.м. 99,18.

CH -CH -CH /
  2   2   2

Желтоватая жидкость с резким аммиачным запахом. Т. кип. 138 °С, плотность 1,4654 г/куб. см. Перегоняется с водяным паром. Хорошо растворяется в воде и в органических растворителях.

При остром отравлении нарушается функциональное состояние центральной нервной системы, повышается артериальное давление, затрудняется дыхание. Слизистые раздражены.

ПДК в воздухе 0,5 мг/куб. м.

3. Морфолин.

   ___

    O /   \ NH
      \___/                                           М.м. 87,12.

Бесцветная маслянистая жидкость с аммиачным запахом. Т. кип. 129 °С, плотность 1,002 г/куб. см, насыщающая концентрация 53 мг/л (20°). Смешивается с водой, растворяется в спирте. Очень устойчив, не реагирует с водой при 200 °С, с 10% NaOH или концентрированной HCl при 160 °С.

В воздухе находится в виде паров. Пары действуют раздражающе. Обладает и общетоксическим действием, вызывая дегенеративные и некротические изменения в печени и почках.

ПДК в воздухе 0,5 мг/куб. м.

4. Диаллиламин.

    CH =CH(CH ) NH                                    М.м. 97,17.
      2      2 2

Жидкость с резким запахом. Т. кип. 111 — 112 °С.

В воздухе присутствует в виде паров.

Раздражает слизистые оболочки. При остром отравлении тормозит активность моноаминоксидазы печени и головного мозга. Избирательно поражает мышечные волокна коронарных сосудов.

ПДК в воздухе 1 мг/куб. м.

5. Пирролидин.

\ / М.м. 71,12. / NH

Бесцветная, сильно дымящая на воздухе жидкость с аммиачным запахом. Т. кип. 87 — 88 °С, плотность 0,8576 г/куб. см. Растворим в воде.

В воздухе присутствует в виде паров.

При остром отравлении парами — возбуждение и судороги.

ПДК в воздухе 0,1 мг/куб. м.

6. Диизопропиламин.

    (CH ) CHNHCH(CH )                                 М.м. 101,19.
       3 2         3 2

Бесцветная, легкоподвижная жидкость, легко растворяется в воде, плотность 0,7169 г/куб. см, Т. кип. 83 — 84 °С.

В воздухе присутствует в виде паров.

Высокие концентрации вызывают сильное раздражение дыхательных путей.

ПДК в воздухе 5 мг/куб. м.

7. Дипропиламин.

    (CH CH CH ) NH                                    М.м. 101,19.
       3  2  2 2

Жидкость с резким запахом, Т. кип. 110,7 °С, плотность 0,7384 г/куб. см, растворяется в воде.

В воздухе присутствует в виде пара.

Вызывает резкое раздражение слизистых оболочек дыхательных путей и глаз, возбуждение, судороги.

ПДК в воздухе 2 мг/куб. м.

8. Моноизопропиламин (изопропиламин).

    (CH ) CH-NH                                       М.м. 59,0.
       3 2     2

ПДК в воздухе 1 мг/куб. м.

9. Моноаллиламин.

    CH =CH-CH -NH                                     М.м. 57,10.
      2      2   2

Бесцветная жидкость с резким запахом. Т. кип. 53,2 °С, хорошо растворяется в воде, спирте, эфире.

В воздухе находится в виде паров.

Раздражает слизистые оболочки.

ПДК в воздухе 0,5 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на реакции пиперидина, гексаметиленимина, морфолина, диаллиламина, пирролидина, диизопропиламина с 2,4-динитрохлорбензолом и фотометрическом определении окрашенных в желтый цвет продуктов реакции при длине волны 460 нм. Отбор проб проводится с концентрированием в поглотительный раствор.

Нижний предел измерения в фотометрируемом растворе: для пирролидина — 2 мкг; пиперидина — 3 мкг; гексаметиленимина, морфолина, диаллиламина, диизопропиламина, дипропиламина — 5 мкг; для моноизопропиламина и моноаллиламина — 10 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе: для пирролидина — 0,05 мг/куб. м (при отборе 80 л воздуха); пиперидина — 0,1 мг/куб. м (при отборе 60 л воздуха); гексаметиленимина, моноаллиламина, морфолина — 0,25 мг/куб. м (при отборе 40 л воздуха); диаллиламина, моноизопропиламина — 0,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха), дипропиламина — 1,0 (при отборе 10 л воздуха), диизопропиламина — 2,5 (при отборе 4 л воздуха).

Определению мешают первичные и вторичные амины.

Суммарная погрешность не превышает +/- 20%.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспиратор.

Фильтродержатели.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой.

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла высотой 120 мм, с внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл с делением 0,01 и 0,1 мл.

Баня водяная.

Термометр.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 25 и 50 мл.

Склянки реактивные.

Реактивы, растворы, материалы

Стандартный раствор амина № 1. В мерную колбу емкостью 25 мл вносят 15 мл 0,01 н раствора соляной кислоты, взвешивают на аналитических весах, добавляют 1 — 2 капли амина и взвешивают вторично. Содержимое колбы доводят до метки 0,01 н раствором соляной кислоты и перемешивают. По разности между вторым и первым весом определяют навеску амина и вычисляют содержание его в 1 мл раствора.

Стандартный раствор № 2, содержащий 100 мкг/мл амина, готовят соответствующим разбавлением стандарта № 1 0,01 н раствором соляной кислоты.

Кислота соляная, ч.д.а., ГОСТ 3118-77, 0,01 н и 10-процентный растворы.

Натрий углекислый безводный, ч.д.а., ГОСТ 83-63, 8-процентный раствор.

2,4-Динитрохлорбензол, ч., ТУ 6-09-13-136-74, 5-процентный спиртовой раствор.

Хлороформ, ч.д.а., ТУ 6-09-4263-76.

Спирт этиловый, х.ч., ГОСТ 18300-72.

Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 1 л/мин. протягивают через два последовательно соединенных поглотительных прибора с пористыми пластинками, содержащих по 8 мл 0,01 н соляной кислоты. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать следующее количество воздуха, л:

для диизопропиламина                                           4
    дипропиламина                                              10
    диаллиламина                                               20
    гексаметиленимина                                          40
    морфолина                                                  40
    моноизопропиламина                                         40
    пиперидина                                                 60
    моноаллиламина                                             80
    пирролидина                                                80.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы готовят согласно таблице 7.

Таблица 7

Во все пробирки шкалы стандартов добавляют по 0,5 мл 5-процентного раствора 2,4-динитрохлорбензола и по 0,4 мл 8-процентного раствора углекислого натрия. Растворы перемешивают и ставят в кипящую водяную баню на 5 мин.

После охлаждения добавляют по 1 мл 10-процентного раствора соляной кислоты, по 2 мл хлороформа и тщательно взбалтывают. В присутствии амина нижний хлороформный слой окрашивается в желтый цвет.

Измеряют оптическую плотность хлороформного слоя на фотоэлектроколориметре при длине волны 460 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 20 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемые амины. Строят градуировочный график зависимости оптических плотностей градуировочных растворов от соответствующих им значений содержания вещества в градуировочном растворе (в мкг).

Проведение измерения

Для анализа из поглотителей отбирают 4 мл в колориметрические пробирки. Затем пробы обрабатывают и измеряют оптическую плотность полученного анализируемого раствора пробы аналогично градуировочным растворам.

Количественное определение проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентраций

Концентрацию амина в мг/куб. м воздуха "С" вычисляют по формуле:

                                а х в

С = -----, б х V

где:

а — количество амина, найденное в анализируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;

б — объем пробы, взятый для анализа, мл;

в — общий объем пробы, мл;

V — объем воздуха (л), взятый для анализа и приведенный к нормальным условиям по формуле (см. Приложение).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (20 °С, 760 мм рт. ст.) производят по следующей формуле:

                        V  х (273° + 20°) х Р
                         t

                      V   = ---------------------,
                       20     (273° + t) х 760

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t

Р — барометрическое давление, мм рт. ст.;

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Можно также пользоваться таблицей коэффициентов (см. Приложение 2). Для приведения объема воздуха к стандартным условиям надо умножить V на t соответствующий коэффициент.